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多面体低聚硅氧烷修饰的氮化硼纳米管基环氧纳米复合材料:一种具有高导热性的理想介电材料

期刊:Advanced Functional MaterialsDOI:10.1002/adfm.201201824

类型a:单篇原创研究的学术报告

一、作者与发表信息
本研究由xingyi huang(上海交通大学)、chunyi zhi(香港城市大学,通讯作者)、pingkai jiang(上海交通大学)、dmitri golberg与yoshio bando(日本国立材料科学研究所)、toshikatsu tanaka(早稻田大学)合作完成,发表于《Advanced Functional Materials》期刊(2012年,DOI: 10.1002/adfm.201201824)。

二、学术背景
研究领域为高导热绝缘聚合物复合材料,面向微电子封装与新能源系统(如太阳能电池、LED)的热管理需求。传统复合材料存在“导热-介电性能矛盾”:高导热填料(如AlN、Al₂O₃)会劣化介电性能(高介电常数、高损耗),而低介电损耗材料(如SiO₂)导热性差。本研究旨在通过多面体低聚硅倍半氧烷(Polyhedral Oligosilsesquioxane, POSS)修饰的氮化硼纳米管(Boron Nitride Nanotubes, BNNTs)填充环氧树脂,开发兼具低介电损耗(low dielectric loss)高导热性(high thermal conductivity)的理想材料。

三、研究流程与方法
1. BNNTs的制备与纯化
- 采用硼氧化学气相沉积法(BOCVD)生长BNNTs,通过硝酸(HNO₃)去除残留金属杂质,获得高纯度、高长径比的BNNTs(直径约50 nm,长度达数十微米)。
- 表征手段:SEM(扫描电镜)、TEM(透射电镜)确认形貌(图1)。

  1. BNNTs的POSS功能化修饰

    • 氧化处理:过氧化氢(H₂O₂)引入羟基(-OH)。
    • 硅烷偶联剂连接:通过硅烷偶联剂(silane coupling agent)将POSS分子共价接枝到BNNTs表面(图2)。
    • 表征验证
      • TEM显示BNNTs表面包覆非晶层(图3)。
      • FTIR(傅里叶变换红外光谱)确认Si-O-Si键(1100 cm⁻¹特征峰,图4a)。
      • TGA(热重分析)量化POSS接枝率(约2.45%,图4b)。
  2. 纳米复合材料制备

    • 将POSS修饰的BNNTs(BNNT-POSS)以不同质量分数(10–30 wt%)分散于环氧树脂中,通过真空脱气与高压固化工艺减少缺陷。
    • 分散性验证:BNNT-POSS在四氢呋喃(THF)中分散性显著优于未修饰BNNTs(图S4)。
  3. 性能测试

    • 介电性能:宽频介电谱测试(频率范围:10⁻¹–10⁶ Hz)。
      • 结果:30 wt% BNNT-POSS复合材料的介电常数(3.6)与损耗(降低一个数量级)均优于纯环氧树脂(4.1)(图6a,b)。
    • 导热性能:稳态热导率测试(25–150 °C)。
      • 结果:30 wt%填充时,热导率达2.77 W·m⁻¹·K⁻¹,较纯环氧树脂(0.2 W·m⁻¹·K⁻¹)提升1360%(图7)。
    • 热膨胀系数(CTE):TMA(热机械分析)显示30 wt%填充时CTE降低30%(图8)。

四、结果与逻辑链条
1. 介电性能优化机制
- POSS修饰降低界面极化,共价键合抑制电荷迁移(图6c电导率谱验证)。
- BNNTs本征低介电常数(~4)与聚合物链受限协同作用。
2. 导热增强机制
- BNNTs高结晶度(1500 °C合成)与低缺陷密度减少声子散射。
- POSS改善分散性,形成高效导热网络(FE-SEM显示均匀分散,图5)。
3. CTE降低:共价界面与物理约束抑制环氧树脂热膨胀(图8)。

五、结论与价值
1. 科学价值:首次实现聚合物复合材料中高导热与低介电损耗的协同优化,突破传统矛盾。
2. 应用价值:为微电子封装、LED散热等提供理想材料,尤其适用于高频高功率器件。
3. 关键创新点
- POSS-BNNTs界面设计:共价键合降低界面热阻与介电损耗。
- 工艺优化:高压固化与真空脱气减少孔隙缺陷。

六、研究亮点
1. 材料性能突破:30 wt%填充下,介电损耗降低10倍,热导率提升13.6倍。
2. 方法论创新:POSS修饰策略可推广至其他纳米管/聚合物体系。
3. 跨学科意义:融合材料化学(POSS)、纳米技术(BNNTs)、热力学与介电物理。

七、其他发现
对比实验显示,BNNT-POSS性能优于仅用硅烷(BNNT-NH₂)或羟基化(BNNT-OH)修饰的复合材料(图9),证实POSS的多环氧基团与刚性结构对性能的关键作用。

(注:文中图表编号与原文献一致,辅助数据可参考原文Supporting Information部分。)

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