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自修复智能涂料的定义、自修复机理及应用综述

期刊:china coatings

类型b:学术综述报告

本文由许飞(中海油常州涂料化工研究院国家涂料工程技术研究中心)、凌晓飞、许海燕(中国科学技术大学)等作者共同撰写,发表于2014年08月的《中国涂料》(China Coatings)第29卷第08期。文章题为《自修复智能涂料研究进展:概念、作用机理及应用》(Review of Self-healing Smart Coatings: Definition, Self-healing Mechanism and Application),系统综述了自修复涂料(self-healing coatings)的定义、作用机理、技术分类及其在多个领域的应用现状与未来展望。

一、自修复涂料的基本概念与产生背景

自修复涂料是一种模仿生物体自愈合功能的智能材料,其核心特点是涂层受损后能通过特定机制实现自主修复。作者指出,传统聚合物基复合材料(如涂料)易因微裂纹导致机械性能下降,而生物启发的自修复技术可解决这一问题。该技术的雏形源于20世纪80年代美国军方提出的智能材料概念,后逐渐扩展至民用领域。

二、自修复涂料的分类与作用机理

文章将自修复涂料按修复机理分为三类:
1. 修复剂释放型
- 微胶囊技术:通过脲醛树脂等包覆修复剂(如二环戊二烯),裂纹扩展时微胶囊破裂释放修复剂,在催化剂作用下聚合修复(图1)。White等的研究验证了其有效性,但存在修复剂添加量与涂层性能的平衡问题。
- 液芯/中空纤维技术:将修复剂封装于空心纤维中,形成仿生神经网络。Bond团队证明该技术可使涂层抗弯强度恢复至97%(图2)。
- 氧化还原反应技术:传统铬酸盐钝化层通过Cr⁶⁺→Cr³⁺反应修复,但因环保问题逐渐被无铬钝化(如钛/锆盐、硅烷偶联剂复合体系)替代(图3-4)。

  1. 可逆化学反应型

    • Diels-Alder(DA)可逆反应:利用呋喃与马来酰亚胺的可逆交联,加热即可实现共价键重组(图5-6)。该技术无需外加催化剂且可多次修复,但尚处实验室阶段。
  2. 物理修复型

    • 形状记忆聚氨酯:通过氢键的可逆性,加热后材料恢复原始形态(图7)。拜耳公司已将其应用于汽车罩光漆,修复温度50–60℃。

三、自修复涂料的应用领域

  1. 混凝土保护:韩国团队开发光触发微胶囊体系,裂缝处修复剂在阳光下固化(图8);国内田凤兰等提出乙烯-醋酸乙烯共聚乳液基自修复防水涂料。
  2. 金属防腐:宝钢等企业推出无铬钝化钢板,通过非铬金属盐(如磷酸盐)的氧化还原反应修复损伤(图9)。鄢瑛等开发的天然植物油微胶囊可直接与氧气聚合修复裂纹。
  3. 汽车涂料:日产与立邦合作的高弹性树脂清漆(氨基甲酸酯丙烯)通过加热修复划痕(图10);华南理工大学研发的“三明治”结构涂膜结合微胶囊技术(图11)。
  4. 3C产品:日产将汽车划痕修复技术延伸至手机壳涂层,实现ABS塑料表面的自修复。

四、挑战与未来展望

作者指出当前自修复涂料面临三大问题:
1. 基础理论不完善,多数技术处于实验室阶段;
2. 产业化难度高,如微胶囊的分散均匀性与修复效率矛盾;
3. 环保要求推动无铬化技术发展,但性能仍需优化。

未来研究方向包括:
- 开发新型自修复体系(如仿生多级结构);
- 计算机模拟辅助设计;
- 严酷环境(如海洋平台、航空航天)下的长效应用。

五、论文价值与意义

本文首次系统梳理了自修复涂料的技术分类与机理,并结合实际案例(如宝钢无铬钢板、日产汽车漆)阐明其产业化潜力。其科学价值在于:
1. 为智能涂料的跨学科研究(材料学、化学、仿生学)提供框架;
2. 指出环保趋势下技术转型的必然性(如铬替代);
3. 提出“多次修复”“可控触发”等未来突破点,对风电、舰船等长寿命需求领域具有重要参考价值。

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