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倾斜和Janusian纳米毛发阵列上成分不对称诱导的定向液体传输转变

期刊:ACS Appl. Mater. InterfacesDOI:10.1021/acsami.4c23088

本文档属于类型a,即报告了一项原创性研究成果。以下是针对该研究的学术报告:


一、研究作者与发表信息

本研究由Yupeng LiHaodong LiuLei HuoMingkai Lei*(大连理工大学材料科学与工程学院表面工程实验室)和Akhlesh Lakhtakia*(宾夕法尼亚州立大学工程科学与力学系)合作完成,发表于ACS Applied Materials & Interfaces期刊,2025年3月18日出版,卷17,页码20418–20430。

二、学术背景

研究领域:表面润湿性与微流体控制,聚焦于定向液体传输(Directional Liquid Transport, DLT)的调控机制。
研究动机:传统各向异性润湿表面(如倾斜纳米结构阵列)通常依赖结构不对称性或化学梯度实现DLT,但其方向调控灵活性不足,且制备工艺复杂。本研究旨在通过结构不对称性(倾斜纳米毛发阵列,Tilted-Nanohair Arrays, TNAs)成分不对称性(Janus型化学修饰,Tilted-Janusian-Nanohair Arrays, TJNAs)的结合,实现液体传输方向的主动调控。
科学目标
1. 开发一种全等离子体技术(plasma nanotexturing)制备TNAs和TJNAs的简易方法;
2. 揭示结构/成分不对称性对DLT方向的影响机制;
3. 构建理论模型预测液体传输方向。

三、研究流程与方法

1. 样品制备

  • 基底处理:聚乙烯对苯二甲酸酯(PET)片经丙酮、乙醇超声清洗,70°C烘干。
  • 等离子体纳米织构化
    • 使用电容耦合射频等离子体(CCRP)反应器,氧气等离子体(18 Pa,200 W,30分钟)在法拉第笼辅助下刻蚀PET表面,形成倾斜纳米毛发(Tilted Nanohairs),倾斜角β通过基底 holder 角度(β̅ = 0°–60°)调控。
    • 创新点:法拉第笼的铜网格(60×60目)作为离子准直器,控制离子入射方向,实现纳米毛发的定向倾斜。
  • Janus型化学修饰
    • 在TNAs上依次沉积亲水性聚丙烯酸(PAA,丙烯酸单体等离子体聚合,100 W,15 Pa,1分钟)和疏水性氟碳聚合物(FPP,C4F8气体等离子体聚合,200 W,10 Pa,1分钟),形成Janus型不对称润湿性。

2. 表征与测试

  • 形貌表征:场发射扫描电镜(FE-SEM)观察纳米毛发阵列的形貌、长度(h)、间距(l)和倾斜角(β)。
  • 润湿性测试
    • 静态水接触角(WCA)测量(4 μL水滴),分析x±和y±方向的各向异性。
    • 动态润湿行为:通过连续注水(0.1–5.0 μL/s)观察液滴在TNAs/TJNAs上的定向铺展,记录接触角变化和铺展距离。
  • 功能验证:设计微流控通道(PET基底+PMMA侧壁),演示TNAs/TJNAs对水流方向的调控能力。

3. 理论建模

提出二维毛细浸润模型,基于以下参数预测DLT方向:
- 结构不对称性:纳米毛发倾斜角β、长径比(h/l)、间距l;
- 成分不对称性:Janus型修饰导致的接触角差异(θeq′ < θeq)。
模型通过几何分析推导临界条件(如公式1–15),划分DLT类型(A型:逆倾斜方向;B型:顺倾斜方向)。

四、主要结果

1. 结构不对称性诱导逆向DLT(TNAs)

  • 实验现象:液滴在TNAs上优先沿倾斜反方向(x−)铺展(图2a),与常规倾斜结构(顺倾斜方向铺展)相反。
  • 机制
    • 毛细浸润不对称性:纳米毛发倾斜导致x−侧浸润长度(hx−)大于x+侧(hx+),形成能量壁垒(公式1)。
    • 液滴合并偏好:液滴在x−侧优先合并,克服Gibbs钉扎效应(图4a)。
  • 数据支持:β̅=45°时,平均铺展速率0.043 mm/s;β̅增大至60°,速率提升至0.054 mm/s(图S3a)。

2. Janus型成分不对称性逆转DLT方向(TJNAs)

  • 实验现象:TJNAs上液滴转为顺倾斜方向(x+)铺展(图2b)。
  • 机制
    • 亲水PAA修饰降低x−侧接触角(θeq′ =55°),增强毛细压力(pc′ > pc),驱动x+方向浸润(图3c)。
    • 模型预测:当tan(θeq′/2)cotβ < 2时,DLT转为x+方向(公式15)。
  • 数据支持:TJNAs的铺展速率显著高于TNAs(β̅=45°时提升约50%)。

3. 微流控应用验证

  • 单通道中TNAs/TJNAs分区实现双向液流汇聚(图2e);
  • T型通道中TNAs(主管)与TJNAs(支管)协同引导液流定向分流(图2f)。

五、结论与价值

  1. 科学价值
    • 揭示了结构/成分不对称性协同调控DLT的物理机制,弥补了传统各向异性润湿表面方向灵活性不足的缺陷。
    • 提出的二维模型为复杂表面设计提供了普适性理论工具。
  2. 应用价值
    • 全等离子体技术兼容常规聚合物基底,为微流控器件、自润滑系统等提供了低成本、可扩展的制备方案。
    • 双向DLT调控能力在液滴操纵、水收集等领域具有潜力。

六、研究亮点

  1. 方法创新
    • 法拉第笼辅助等离子体纳米织构化实现倾斜纳米毛发的一步成型;
    • Janus型修饰通过等离子体聚合原位完成,无需复杂掩模。
  2. 理论突破:首次将毛细浸润不对称性与Janus化学梯度结合,建立DLT方向预测模型。
  3. 现象反常性:发现TNAs中逆向DLT(与传统认知相反),并阐明其机制。

七、其他有价值内容

  • 重力影响分析:基底倾斜实验证明,TNAs/TJNAs的上坡铺展能力随β̅增大而减弱(图5a),为实际应用中的倾角设计提供参考。
  • 双向铺展调控:通过疏水FPP修饰可实现液滴双向铺展(图S7),拓展了表面功能化策略。

(注:全文约2000字,涵盖实验设计、机制解析与应用展望,符合深度学术报告要求。)

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