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从废硫化钙中回收碳酸钙和硫化氢的研究

期刊:Industrial & Engineering Chemistry ResearchDOI:10.1021/ie9700151

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创研究的学术论文。以下是对该研究的详细介绍:

作者与发表信息

该研究由Mark W. Brooks和Scott Lynn共同完成,他们分别来自加州大学伯克利分校化学工程系和劳伦斯伯克利国家实验室。研究发表于1997年的《Industrial & Engineering Chemistry Research》期刊。

学术背景

该研究的主要科学领域是化学工程,特别是废物处理和资源回收。研究的背景是煤炭气化过程中产生的大量硫化钙(CaS)废物,这些废物由于潜在的硫化氢(H₂S)释放和硫化物浸出问题,无法直接填埋。因此,研究旨在开发一种从CaS废物中回收碳酸钙(CaCO₃)和H₂S的新方法,以实现废物的无害化处理和资源化利用。

研究流程

研究包括以下几个主要步骤:

  1. CaS的溶解:CaS通过与甲基二乙醇胺(MDEA)络合的H₂S反应溶解,生成高溶解度的Ca(HS)₂。
  2. CaCO₃的沉淀:Ca(HS)₂与MDEA络合的CO₂反应,生成纯净的CaCO₃晶体,并形成MDEA络合的H₂S溶液。
  3. H₂S的回收:部分溶液被回收用于第一步反应,另一部分被送入汽提塔以回收H₂S,随后进入吸收塔从燃烧气体中吸收所需的CO₂。

研究使用了多种实验设备和方法,包括石英反应器、气泡反应器、过滤器和扫描电子显微镜(SEM)等。实验对象包括不同纯度和粒径的CaS样品,以及MDEA溶液。研究还开发了新型的反应流程和设备配置,如液体填充的球磨机,用于同时粉碎和反应CaS颗粒。

主要结果

  1. CaS颗粒大小对反应速率的影响:研究发现,随着CaS颗粒尺寸的减小,其溶解速率显著增加。例如,1-2毫米的颗粒需要120分钟才能达到85-90%的转化率,而74-88微米的颗粒仅需15分钟。
  2. CaS氧化对反应速率的影响:CaS的纯度对反应速率也有显著影响。高纯度的CaS(98 wt%)在4分钟内即可完全转化,而低纯度的CaS(74 wt%)由于硫酸盐的包裹作用,反应速率显著降低。
  3. CaCO₃的沉淀:实验表明,CaCO₃的沉淀反应非常迅速,仅需5%的过量CO₂即可实现几乎完全的转化。生成的CaCO₃晶体尺寸均匀,主要分布在5-10微米之间,且几乎没有细粉。

结论

该研究成功开发了一种从CaS废物中回收CaCO₃和H₂S的新方法,不仅解决了CaS废物的处理问题,还实现了资源的有效回收。生成的CaCO₃晶体纯净且尺寸均匀,可用于多种工业用途,如填料、颜料或化学原料。H₂S的回收则为其进一步转化为元素硫提供了便利。该方法的科学价值在于其高效的反应动力学和资源回收效率,应用价值在于其潜在的工业推广和环境效益。

研究亮点

  1. 高效的反应流程:通过MDEA络合增加CO₂和H₂S的溶解度,显著提高了反应速率和效率。
  2. 新颖的设备配置:液体填充的球磨机等新型设备的应用,解决了CaS颗粒的粉碎和反应问题。
  3. 纯净的CaCO₃晶体:生成的CaCO₃晶体尺寸均匀,几乎没有细粉,具有较高的工业应用价值。

其他有价值的内容

研究还探讨了CaCO₃的潜在用途,如作为H₂S吸附剂的再利用,或作为高纯度化学品和颜料的生产原料。此外,研究提出的工艺流程和设备配置为类似废物的处理和资源回收提供了参考。

该研究在废物处理和资源回收领域具有重要的科学和应用价值,为煤炭气化过程中CaS废物的处理提供了一种高效、环保的解决方案。

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