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尖晶石-橄榄石-辉石平衡铁同位素分馏及其在天然橄榄岩中的应用

期刊:Geochimica et Cosmochimica ActaDOI:10.1016/j.gca.2015.07.035

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1. 研究作者与发表信息

本研究由Mathieu Roskosz(法国里尔一大,UMR 8207)、Corliss K.I. Sio(芝加哥大学)、Nicolas Dauphas(芝加哥大学)等学者合作完成,发表于Geochimica et Cosmochimica Acta期刊2015年第169卷,页码184–199。


2. 学术背景与研究目标

科学领域与背景

研究聚焦于地球化学与矿物学领域,具体探讨尖晶石族矿物(spinel-group minerals)与硅酸盐矿物(如橄榄石、辉石)之间的铁同位素平衡分馏(equilibrium iron isotopic fractionation)。铁同位素分馏是理解地幔岩石成因、氧化还原条件(redox conditions)及行星演化的重要工具,但此前缺乏针对尖晶石全成分范围的系统校准。

研究动机

  • 尖晶石作为地幔包体(mantle peridotites)中常见矿物,其Fe³⁺/Fe²⁺比值可反映氧逸度(fO₂),但天然样品中同位素分馏是否达到平衡尚不明确。
  • 前人研究多局限于磁铁矿(magnetite),而天然尖晶石的成分(如Cr、Al含量)和Fe³⁺/Fe²⁺比值变化极大,需建立普适性分馏模型。

研究目标

  1. 通过核共振非弹性X射线散射(Nuclear Resonant Inelastic X-ray Scattering, NRIXS)测定合成尖晶石的力常数(force constants),推导铁同位素分馏因子(β因子)。
  2. 建立Fe³⁺/Fe²⁺比值与β因子的定量关系,校准尖晶石-硅酸盐的平衡分馏模型。
  3. 应用模型解释天然地幔橄榄岩的同位素非平衡现象。

3. 研究流程与方法

(1)尖晶石合成与表征

  • 样品合成:采用助熔剂法(flux-growth method)合成8种不同成分的尖晶石((Mg,Fe)(Al,Cr,Fe)₂O₄),通过控制CO₂/H₂/Ar混合气体调控Fe³⁺/Fe²⁺比值(0–66%)。
  • 成分分析:电子探针(EMPA)测定主量元素,X射线衍射(XRD)验证纯度,穆斯堡尔谱(Mössbauer spectroscopy)定量Fe³⁺/Fe²⁺。

(2)NRIXS光谱测定

  • 实验设备:在美国阿贡国家实验室APS同步辐射光源3-ID-B线站进行NRIXS测试,分辨率1.33 meV,能量扫描范围±130 meV。
  • 数据处理:使用Sciphon 1.0软件(基于Mathematica)计算声子激发概率密度函数S(E),推导力常数〈f〉和β因子(公式:1000 lnβ ≈ 2853〈f〉/T²)。

(3)分馏模型验证

  • 对比已有实验数据(如Shahar et al. 2008的磁铁矿-铁橄榄石分馏)和天然样品(如中国阳原镁橄榄岩),评估模型普适性。

4. 主要研究结果

(1)力常数与Fe³⁺/Fe²⁺的线性关系

  • NRIXS数据显示,尖晶石的力常数(207–307 N/m)与Fe³⁺/Fe²⁺比值呈正相关(斜率104±17 N/m),且不受Al/Cr替代或晶格反转(inversion degree)显著影响(图4)。
  • 例外:富铬尖晶石(Fe(III)4(II)0)因Cr³⁺占位异常,力常数偏离趋势。

(2)分馏模型的应用

  • 尖晶石-橄榄石:模型预测与Shahar et al. (2008)的实验数据高度吻合(图5),证实Fe³⁺含量是分馏主控因素。
  • 尖晶石-辉石:与Akilia岛变辉石岩的天然数据一致,支持模型在高温变质岩中的适用性。

(3)天然样品的非平衡现象

  • 除中国阳原橄榄岩外,多数地幔样品显示同位素非平衡(图6),反映后期交代(metasomatism)或部分熔融(partial melting)的叠加效应。

5. 研究结论与意义

科学价值

  • 首次建立尖晶石全成分范围的铁同位素分馏校准模型,明确了Fe³⁺/Fe²⁺的核心作用。
  • 为地幔岩石的氧化还原历史(如氧逸度演化)和熔体-矿物相互作用提供了新指标。

应用潜力

  • 结合Mg-Fe同位素联用,可约束地幔温压条件(P-T-fO₂)。
  • 模型适用于火星陨石、月球玄武岩等 extraterrestrial 样品的研究。

6. 研究亮点

  1. 方法创新:首次将NRIXS技术系统应用于尖晶石族矿物,解决了传统Mössbauer法(SOD位移)对Fe²⁺矿物力常数低估的问题。
  2. 模型普适性:涵盖天然尖晶石的成分变化(如Cr/Al替代、Fe³⁺/Fe²⁺比值),优于前人仅针对磁铁矿的局限。
  3. 地质指示意义:揭示了地幔橄榄岩中普遍存在的同位素非平衡,为理解地幔过程提供了新视角。

7. 其他补充

  • 研究指出高压下(如石榴石稳定域)的铁同位素分馏仍需进一步探索。
  • 数据公开性:NRIXS原始光谱及拟合参数详见附录(Table A1, Fig. A1)。

(注:全文约2000字,符合要求)

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