这篇文档属于类型b，是一篇关于亚氨基硼烷（iminoborane）衍生物化学最新进展的综述文章。
作者及发表信息
本文由Yonghao Fan（武汉工程大学、山东大学）、Jingjing Cui（武汉工程大学）和Lingbing Kong（山东大学）合作完成，发表于《European Journal of Organic Chemistry》期刊，2022年出版，属于“硼化学”专题合集的一部分。
主题概述
亚氨基硼烷（iminoborane）是一类具有R–B≡N–R’结构的不饱和有机硼化合物，与炔烃（alkyne）等电子，但由于其极性的B≡N键，通常表现出更高的反应活性。本文综述了近年来亚氨基硼烷衍生物的研究进展，重点关注新型稳定物种及其多样化的反应性，并探讨了该领域的未来研究方向。
亚氨基硼烷的合成主要依赖于小分子（如三甲基卤硅烷、卤化氢、氮气等）的消除反应。近年来，研究者开发了多种新策略，包括：
- 碱促进的脱卤化氢反应：如使用大位阻碱金属酰胺（如LiHMDS、NaHMDS）处理氨基硼烷前体，生成稳定的二有机亚氨基硼烷（diorganoiminoborane）。例如，Power课题组通过NaHMDS脱卤化氢合成了tmp–B≡N–dmp（11B NMR: 10.6 ppm）。
- 过渡金属硼烯配合物的复分解反应：Braunschweig团队通过Cr=硼烯配合物与二异丙基碳二亚胺的复分解反应，合成了亚氨基硼烷4（11B NMR: 2.8 ppm）。
- N-杂环卡宾（NHC）介导的消除反应：Kong和Cui课题组利用NHC同时作为布朗斯特碱和路易斯碱，通过脱溴化氢反应合成了NHC稳定的亚氨基硼烷衍生物（如30和38）。
支撑证据：X射线衍射分析显示，这些亚氨基硼烷具有近乎线性的B≡N键（键长1.190–1.260 Å），11B NMR化学位移在-0.5至13.5 ppm范围内，证实了其三重键特性。
近年来，研究者成功合成了多种新型亚氨基硼烷衍生物，包括：
- B-金属亚氨基硼基配合物（B-metalla-iminoboryl complexes）：如Braunschweig团队合成的Pd/Pt配合物15a–b（11B NMR: 22.0–25.9 ppm），其B≡N键长1.251–1.260 Å，且热稳定性优异（100°C不分解）。
- 硼亚氨基锂（boraiminolithium）：Kong课题组通过脱卤化氢/去质子化反应合成了首个稳定的硼亚氨基锂21（11B NMR: 18.9 ppm），其结构为二聚体，B≡N键长1.258 Å。
- 路易斯碱稳定的亚氨基硼烷：如Bertrand课题组报道的CAAC（cyclic alkyl(amino)carbene）稳定的亚氨基硼烷28a–b（11B NMR: 17.4–12.4 ppm），其B≡N键长1.300–1.304 Å。
支撑证据：晶体结构分析和理论计算（如NBO分析）证实了这些衍生物的电子结构和稳定性机制。
亚氨基硼烷的极性B≡N键使其能够参与多种反应，包括：
- 1,2-加成反应：如B-金属亚氨基硼基配合物15b与H2O或PhNH2反应，生成trans-加合物52和53（11B NMR: 32.5–31.7 ppm）。
- 环加成反应：
- 与CO2的[2+2]环加成：如Cui课题组报道的亚氨基硼烷23与CO2的可逆环化反应，生成螺环产物71（11B NMR: 6.8 ppm）。
- 与炔烃的[2+2+2]环加成：Braunschweig团队通过Rh催化亚氨基硼烷24与非极性炔烃反应，合成了1,4-氮杂硼烯80（11B NMR: 48.0 ppm）。
- 芳构化环加成反应：Kong课题组发现亚氨基硼烷8可与苯甲醛发生类Diels-Alder反应，生成稠合杂环98（11B NMR: 22.0 ppm）。
支撑证据：动力学和DFT计算揭示了反应的协同机制，晶体结构数据（如键长和角度）支持产物的形成。
支撑证据：X射线衍射证实了产物结构，11B NMR数据支持反应的高效性。
本文系统总结了亚氨基硼烷化学的最新进展，其科学价值包括：
1. 拓展了硼-氮多重键化学的多样性：通过新型合成策略和反应性研究，丰富了亚氨基硼烷衍生物的结构类型。
2. 为功能材料开发提供新思路：亚氨基硼烷的π共轭体系和反应性可用于设计光电材料或催化剂。
3. 揭示了硼化学的独特反应机制：如极性匹配的转移氢化、芳构化环加成等反应，为理论计算和实验研究提供了新方向。
本文为硼化学领域的研究者提供了全面的参考，并指出了未来研究方向（如线性π共轭寡聚物的开发），具有重要的学术价值。