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该研究由Hui Chen、Jonas Garemark、Lengwan Li、Mathias Nero、Maximilian Ritter、Ocean Cheung、Tom Willhammar、Ilya Sychugov、Yuanyuan Li和Lars A. Berglund共同完成。研究团队来自多个机构,包括瑞典皇家理工学院(KTH Royal Institute of Technology)、苏黎世联邦理工学院(ETH Zürich)、斯德哥尔摩大学(Stockholm University)和乌普萨拉大学(Uppsala University)。研究发表于期刊《Small》,并于2024年12月17日在线发布。
该研究的主要科学领域是绿色纳米技术(green nanotechnology)和木材纳米工程(wood nanoengineering)。研究的背景是透明木材复合材料(transparent wood composites)在工程应用中的潜力,尤其是通过纳米尺度的添加剂赋予木材新的功能。然而,现有的透明木材制备方法在处理厚木材时存在局限性,尤其是脱木质素(delignification)过程中厚度梯度(through-thickness gradients)问题。因此,研究团队提出了一种基于绿色化学(green chemistry)的细胞壁膨胀(cell wall swelling)新方法,旨在提高木材细胞壁的可及性(accessibility),从而实现厚木材的高效纳米工程化。
研究的目标是通过低温氢氧化钠(NaOH)处理实现细胞壁的显著膨胀,从而提高化学物质的渗透性,并制备出具有高光学性能的纳米结构透明木材。此外,研究还探讨了该方法在厚木材脱木质素和透明木材制备中的应用潜力。
研究分为多个步骤,详细流程如下:
材料准备:研究使用了轻木(balsa wood)和桦木(birch wood)作为研究对象。轻木的密度为90 kg/m³,桦木的密度为620 kg/m³。木材样品经过水浸泡10天后,进行低温NaOH处理。
低温NaOH处理:将预冷却的水浸泡木材样品(4°C)置于预冷却的7 wt.% NaOH水溶液(-6°C)中,分别在6、12、24、48、72和96小时的不同时间段进行处理。处理后的样品用去离子水洗涤至中性pH。
形态和细胞壁厚度测量:通过扫描电子显微镜(SEM)观察处理后的木材样品的横截面,并使用ImageJ软件测量细胞壁厚度。每个样品测量了100个细胞,计算平均双细胞壁厚度。
化学成分分析:通过酸水解和离子色谱法(ion chromatography)分析木材样品中的碳水化合物和木质素含量。Klason木质素含量根据TAPPI T 222 om-2标准测定。
结构信息分析:使用小角X射线散射(SAXS)和广角X射线散射(WAXS)技术分析木材样品的纳米结构。SAXS用于分析纤维素微纤维(cellulose microfibrils)的排列和间距,WAXS用于分析纤维素晶体结构。
比表面积和孔径分布测定:通过氮气吸附等温线(nitrogen sorption isotherm)分析样品的比表面积(SSA)和孔径分布(PSD),使用Brunauer-Emmett-Teller(BET)理论和密度泛函理论(DFT)进行数据处理。
机械性能测试:通过拉伸试验(tensile test)评估处理后的木材样品的机械性能,使用Instron 5944设备进行测试,并计算杨氏模量(Young’s modulus)。
表面性质和水吸收测试:通过接触角测量(contact angle measurement)评估样品的表面亲水性,并通过电导滴定(conductometric titration)测定样品的总负电荷量。水吸收测试通过将样品置于染色水中,记录其吸水过程。
大规模木材脱木质素和透明木材制备:将经过NaOH预处理的厚木材样品(厚度达15 mm)进行脱木质素处理,使用1 wt.% NaClO2溶液在80°C下处理至木材变白。随后,木材样品经过乙酰化(acetylation)、漂白和MMA(甲基丙烯酸甲酯)浸渍,最终通过聚合制备透明木材复合材料。
光学性能测试:使用积分球(integrating sphere)测量透明木材的总透光率(optical transmittance)和雾度(haze),并根据ASTM D1003标准进行数据分析。
细胞壁膨胀:低温NaOH处理显著增加了木材细胞壁的厚度,最大膨胀量达到4 μm,远高于水膨胀状态。随着处理时间的增加,细胞壁厚度先增加后减少,主要原因是细胞壁材料的溶解和扩散。
化学成分变化:处理后的木材样品中,半纤维素(hemicellulose)含量显著减少(约60%),木质素含量略有下降(约20%),而纤维素含量几乎不变。
纳米结构变化:SAXS和WAXS分析表明,处理后的木材样品中纤维素微纤维的排列更加无序,纳米孔隙(nanopores)增加,比表面积显著提高(最高达204 m²/g)。
机械性能:处理后的木材样品杨氏模量显著降低,6小时处理的样品具有最高的刚度和强度,但随着处理时间的增加,材料变得更加韧性。
表面性质和水吸收:处理后的木材样品表面亲水性增加,总负电荷量显著提高(最高达358 μmol/g)。水吸收能力显著增强,72小时处理的样品吸水能力是未处理样品的10倍。
大规模脱木质素和透明木材制备:经过NaOH预处理的厚木材样品成功实现了均匀脱木质素,制备的透明木材厚度达15 mm,光学透光率和衰减系数(attenuation coefficient)显著改善。
该研究提出了一种基于低温NaOH处理的绿色纳米技术方法,成功实现了木材细胞壁的显著膨胀,显著提高了化学物质的渗透性,并制备出具有高光学性能的纳米结构透明木材。该方法在厚木材脱木质素和透明木材制备中具有重要应用价值,为木材纳米工程提供了新的技术路径。
研究还探讨了低温NaOH处理对木材纤维素晶体结构的影响,发现纤维素I型结构在处理后得以保留,这对保持木材的机械性能具有重要意义。此外,研究团队开发了多种实验方法和技术,如低温NaOH处理、SAXS/WAXS分析和透明木材制备流程,为木材纳米工程领域提供了新的研究工具和技术支持。