类型a:学术研究报告
1. 研究作者及发表信息
本研究由Qianyu Zhang, Ranjun Yan, Yangyang Xiong, Hong Lei, Guanben Du, Antonio Pizzi, Buapan Puangsin, Xuedong Xi等作者合作完成,发表于期刊Carbohydrate Polymers(2025年1月,第347卷,文章编号122705)。
2. 学术背景与研究目标
本研究属于生物质基胶黏剂(bio-based adhesives)领域,旨在开发一种高性能、环保的木质胶黏剂,以替代传统的石油基合成树脂(如脲醛树脂UF、酚醛树脂PF等)。传统胶黏剂在生产和使用过程中会释放有毒甲醛,危害人体健康和环境。因此,研究团队选择纤维素(cellulose)——自然界最丰富的可再生碳水化合物聚合物——作为原料,通过氧化和交联反应制备新型胶黏剂。
研究的主要目标包括:
1. 通过高碘酸钠(NaIO₄)氧化纤维素,生成富含醛基的氧化纤维素(oxidized cellulose, OC),以替代甲醛作为交联剂。
2. 利用六亚甲基二胺(hexamethylenediamine, H)和尿素(urea, U)合成反应性聚脲(HU),并与OC交联,形成氧化纤维素-六亚甲基二胺-尿素树脂(OCHU)胶黏剂。
3. 优化制备工艺(氧化温度、时间、氧化剂用量等),提升胶黏剂的粘结强度(bonding strength)和耐水性(water resistance)。
3. 研究流程与方法
研究分为多个步骤,具体如下:
(1)纤维素的水解与氧化
- 酶解纤维素(HC):将纤维素粉末溶于水,加入纤维素酶(1% w/w),在45–50°C下反应72小时,煮沸灭活酶,得到可溶性HC。
- 氧化纤维素(OC):将HC与NaIO₄在避光条件下90°C反应2小时,冷冻干燥得到OC。通过滴定法测定醛基含量(degree of oxidation, DO)。
(2)OCHU胶黏剂的制备
- HU合成:六亚甲基二胺与尿素通过脱酰胺反应生成聚脲(HU)。
- 交联反应:将OC与HU混合,通过希夫碱反应(Schiff base reaction)和加成反应(addition reaction)形成三维网络结构。
(3)胶黏剂性能测试
- 粘结强度测试:制备三层胶合板,测试干强度、24小时冷水浸泡强度(20±2°C)和3小时热水浸泡强度(63±2°C)。
- 耐水性测试:测定固化胶黏剂在热水和冷水中的残留率(residual rate)。
- 结构表征:
- 傅里叶变换红外光谱(FTIR):确认醛基(1730 cm⁻¹)和C=N键(1460 cm⁻¹)的形成。
- X射线光电子能谱(XPS):分析C、N元素的化学状态,验证希夫碱反应。
- 固态核磁共振(¹³C NMR):表征交联网络结构。
- 动态热机械分析(DMA):研究胶黏剂的固化行为。
4. 主要研究结果
氧化条件优化:
- NaIO₄氧化效果最佳,OCHU胶黏剂的湿强度比未使用HU的对照组(OCH)提高60%。
- 最佳氧化条件:15% NaIO₄、90°C、2小时,DO值达0.528(室温)和1.149(加热)。
粘结性能:
- 干强度:1.71 MPa
- 24小时冷水浸泡强度:1.61 MPa
- 3小时热水浸泡强度:1.05 MPa
- 均超过中国国家标准GB/T 9846-2015(≥0.7 MPa)。
耐水性:
- 热水浸泡后残留率高达96.45%,表明交联结构有效阻止水分子渗透。
结构分析:
- FTIR和XPS证实醛基与氨基反应形成C=N键,构成三维网络。
- ¹³C NMR显示氧化后纤维素结晶度降低,有利于交联反应。
5. 研究结论与价值
本研究成功开发了一种高性能、环保的OCHU木质胶黏剂,其科学和应用价值包括:
- 环保性:以可再生纤维素为原料,避免甲醛释放。
- 高性能:粘结强度和耐水性优于传统生物质胶黏剂。
- 工业化潜力:原料成本低(HU比聚乙烯亚胺更廉价),适合大规模生产。
6. 研究亮点
- 创新交联体系:首次将氧化纤维素与合成聚脲(HU)结合,通过希夫碱和加成反应构建高交联密度网络。
- 工艺优化:系统研究了氧化温度、时间、氧化剂用量对性能的影响,为工业化提供参数支持。
- 多尺度表征:结合FTIR、XPS、NMR等多种手段,全面解析胶黏剂的化学结构与性能关系。
7. 其他有价值内容
- 热性能分析:DMA显示OCHU在100–125°C时储能模量显著上升,证实高温下交联反应加速。
- X射线衍射(XRD):交联后OCHU结晶度提高,进一步增强了耐水性。
该研究为生物质基胶黏剂的开发提供了新思路,具有重要的科学和工程应用价值。