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基于木聚糖的生物基热熔胶

期刊:nature sustainabilityDOI:10.1038/s41893-025-01579-9

基于木聚糖的生物基热熔胶:高性能与可重复使用的可持续粘合剂

1. 研究团队与发表信息
本研究由北京林业大学“林木生物质材料与能源教育部工程研究中心”的Ziwen Lv、Xueqing Yan、Siyu Jia、Jing Pan、Xiang Hao、Gegu Chen、Baozhong Lü、Jun Rao(通讯作者)及Feng Peng(通讯作者)团队完成,发表于*Nature Sustainability*期刊(2025年5月在线发表,DOI: 10.1038/s41893-025-01579-9)。


2. 学术背景
科学领域:本研究属于生物质材料与可持续粘合剂领域,聚焦于利用工业副产品开发环保高性能粘合剂。
研究动机:传统石油基粘合剂(如环氧树脂、乙烯-醋酸乙烯酯EVA)在生产和使用过程中存在健康与环境风险,且不可回收。而现有的生物基粘合剂(如大豆蛋白、淀粉基)普遍存在强度低、耐水性差或不可重复使用的问题。木聚糖(xylan)作为制浆工业的副产品,因其天然的多羟基结构和可修饰性,成为潜在的高性能粘合剂原料。
研究目标:通过氧化还原反应改性木聚糖,开发一种兼具高强度、快速固化、可重复使用和生物相容性的热熔胶(hot-melt adhesive, HMA),并解析其粘合机制。


3. 研究流程与实验方法
3.1 木聚糖粘合剂的合成与表征
- 氧化阶段:以制浆副产木聚糖为原料,在40℃下用高碘酸钠(NaIO₄)选择性氧化其C2-C3位羟基生成二醛木聚糖(dialdehyde xylan, DAX),产率52.93–65.37%。
- 还原阶段:用硼氢化钠(NaBH₄)将DAX的醛基还原为羟基,得到二醇木聚糖(reduced DAX, rDAX),即木聚糖热熔胶(xylan adhesive, XA)。通过调控氧化程度,XA的额外羟基含量为4.57–8.55 mmol/g。
- 表征技术
- 差示扫描量热法(DSC)显示XA的玻璃化转变温度(Tg)低至−13.2°C,赋予其室温下的柔性和热熔流动性。
- 流变学测试确定XA的最小涂布温度为48°C,功能区间为14.8–48°C。
- 分子动力学模拟证实木聚糖链在氧化还原后构象灵活性显著提升,有利于界面粘附。

3.2 粘合性能测试
- 基材多样性:测试XA对不锈钢、铝、竹材、榉木、白蜡木、黑胡桃木等基材的拉伸剪切强度(lap-shear strength)。黑胡桃木的粘合强度最高(30.06±1.14 MPa),超越环氧树脂(24.07±0.84 MPa)和EVA(5.71±0.50 MPa)。
- 快速固化:XA在105°C下5分钟内即可固化,而商业粘合剂需数小时。
- 低温性能:在−25°C下保持14 MPa的强度,创生物基粘合剂低温性能记录。

3.3 可重复使用性评估
XA通过简单加热即可重复粘合,10次循环后强度仍超过初始值的100%。相比之下,传统热固性粘合剂无法回收。

3.4 胶合板制备与力学性能
以XA粘合的三层黑胡桃木胶合板,其弹性模量(MOE)和断裂模量(MOR)分别为10,370±264 MPa和71±13 MPa,符合中国国家标准(GB/T 9846-2015)。

3.5 粘合机制解析
- 扫描电镜(SEM)显示XA在木材表面形成致密薄膜并渗透导管孔隙,形成机械互锁。
- 傅里叶变换红外显微成像(FTIR microscopy)证实XA与木材间通过氢键和范德华力结合。
- 毒性测试:MTT法显示XA对细胞存活率>85%,生物相容性优异。


4. 主要结果与逻辑关联
- 合成优化:通过调控氧化程度,XA的Tg与粘合强度呈负相关,低Tg(−13.2°C)赋予其优异的流动性和界面浸润能力。
- 性能突破:30 MPa的粘合强度源于分子链柔性提升和氢键网络协同作用,而可重复使用性归因于热可逆的物理交联。
- 应用验证:胶合板测试表明XA可替代酚醛树脂,满足工业需求。


5. 研究结论与价值
科学价值
- 首次将木聚糖转化为高性能热熔胶,提出“分子链柔性设计”策略。
- 阐明了生物基粘合剂中氢键网络与机械性能的构效关系。
应用价值
- 为制浆副产品高值化利用提供新途径,降低对石油资源的依赖。
- XA的快速固化、可重复使用和低温适应性使其在电子封装、医疗等领域具潜力。


6. 研究亮点
- 性能记录:XA的粘合强度(30 MPa)和低温性能(−25°C下14 MPa)为生物基粘合剂最高值。
- 方法创新:开发连续氧化还原工艺,克服传统生物基粘合剂复杂制备的缺陷。
- 可持续性:生命周期评估(LCA)显示XA的碳排放(10.67 kg CO₂e/kg)虽高于EVA,但可通过优化试剂回收进一步降低。


7. 其他价值
研究揭示了木聚糖相较于纤维素(如二醇纤维素rDAC)在粘合剂应用中的优势:主链羟基的缺失使其更易实现低Tg和高柔性,为生物质材料设计提供新思路。

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