本次向各位学界同仁介绍的是由Rémi Dardaillon(所属机构:1. 蒙彼利埃大学IES - UMR 5214;2. 格勒诺布尔CEA - UMR 5129)、Matthieu Lancry(巴黎萨克雷大学ICMMO - UMR CNRS 8182)、Mikhael Myara*、Christophe Palermo与Philippe Signoret(以上三位均来自蒙彼利埃大学IES - UMR 5214)共同完成的一项原创性研究。该研究成果以论文形式《Radiation-induced absorption and photobleaching in erbium Al–Ge-codoped optical fiber》发表于《Journal of Materials Science: Materials in Electronics》期刊,于2020年4月14日收稿,并于2020年6月28日接受发表。
一、 学术背景
该研究属于特种光学光纤材料与辐射效应交叉领域。研究背景源于掺铒光纤(Erbium-doped fibers, EDFs)在太空光通信、辐射剂量监测等恶劣辐射环境中的应用需求。掺铒光纤放大器(EDFA)是核心光器件,其泵浦波长(980 nm)与信号波长(1550 nm)的性能对辐射环境极为敏感。当光纤暴露于电离辐射(如伽马射线)时,会形成色心(colored centers),导致辐射诱导吸收(Radiation-Induced Absorption, RIA),在紫外至可见光波段产生吸收带,并延伸至红外波段,与铒离子的泵浦和信号波长重叠,从而严重劣化放大器性能。
尽管已有研究尝试通过氢处理、掺铈等方法提升光纤的抗辐射能力,但针对铝(Al)、锗(Ge)等掺铒光纤中常见共掺物的RIA贡献及其相互作用机制,尤其是它们在可见-近红外(Vis-NIR)波段的吸收缺陷本质,尚不完全清楚。这阻碍了针对性的抗辐射光纤设计。因此,本研究旨在系统分析伽马辐照及后续光漂白(photobleaching)过程对掺铒铝锗硅酸盐光纤吸收光谱的影响,厘清光纤成分(Al、Ge、Er)与RIA特性之间的关联,特别聚焦于铝相关缺陷的形成机制及其通过980 nm激光的恢复可能性,从而为设计抗辐射硬化的掺铒光纤提供明确的指导原则。
二、 详细工作流程
本研究流程清晰,主要包含样品制备与表征、辐照实验、光漂白实验以及系统的光谱数据分析。
1. 样品描述与初始表征: 研究对象为七组不同成分的掺铒铝锗硅酸盐光纤(编号#1-#9),以及作为对照的标准单模光纤SMF28。所有光纤均采用改进的化学气相沉积法(MCVD)和/或纳米颗粒工艺制备。其化学成分(Ge、Al、Er的含量及Al/Er比例)详列于论文表1。研究将样品按成分分为四组:A组(#1, #2,无Er,含Al和/或Ge的被动光纤)、B组(#3-#5,含不同Er浓度但Al浓度相近的铝硅酸盐主动光纤)、C组(#6,无Al,含Er和Ge的锗硅酸盐主动光纤)、D组(#7-#9,同时含Al、Ge、Er的铝锗硅酸盐主动光纤)。这种分组旨在孤立并观察不同掺杂原子对RIA的影响。
吸收光谱测量采用超连续谱光源(Leukos-SM-30-UV)和硅光电二极管光谱分析仪,在400 nm至1020 nm波长范围内进行。利用截断法(cut-back technique)测量,以消除与无源光纤熔接带来的损耗变化,并按公式A(λ) = 10/(L0 - Lx) * log(Px(λ)/P0(λ)) 计算得到以dB/m为单位的吸收光谱。初始测量在伽马辐照前进行,以获取基线光谱。
2. 伽马辐照与实时RIA监测: 辐照实验在室温下进行,使用自动化的RIA测量装置。光纤样品接受从0 Gy到300 Gy总剂量的伽马射线辐照,剂量率为0.4 Gy/h。在此条件下,980 nm处的RIA随时间呈线性演化,表明研究处于缺陷增长的线性区间。辐照后,立即再次测量光纤的吸收光谱。
3. 光漂白处理: 为模拟EDFA在实际工作中的恢复条件,研究采用980 nm泵浦激光二极管对辐照后的光纤进行光漂白处理。激光从光纤输入端注入,功率约为200 mW,持续照射72小时。照射结束后,第三次测量光纤的吸收光谱,以评估光漂白对RIA的恢复效果。样品长度根据测量波长范围的吸收强弱进行了优化,以确保信号可测且灵敏度足够。
4. 数据分析流程: 核心分析手段是比较三组光谱(辐照前、辐照后、光漂白后)的差异。通过对比不同成分组的光谱,识别特定吸收带,并将其归因于特定的缺陷或掺杂原子。研究特别关注400-800 nm范围内的吸收峰变化,以及这些变化与Al、Ge、Er浓度及Al/Er比例的关系。对于C组光纤,还额外计算了RIA光谱(辐照后与辐照前吸收光谱之差),以更清晰地观察净辐射效应。
三、 主要研究结果
1. 铝相关缺陷的识别与表征: 对A组被动光纤(无Er)的测试结果表明,辐照后在约500 nm和750 nm处出现两个显著的吸收峰。由于SMF28光纤(仅含Ge)的RIA光谱中没有这两个峰,且峰的强度随铝含量增加而增强,因此作者明确地将这两个吸收带归因于两种不同的铝相关陷阱(Al-related traps)。其中,500 nm处的峰被指认为已知的铝氧空穴中心(Aluminum Oxygen Hole Center, Al-OHC)。而750 nm处的吸收峰,在现有科学文献中未见报道,被作者定义为一个新的铝起源陷阱,暂命名为“Al-X”中心。
2. 铒(Er)与铝(Al)的竞争机制: 对B组铝硅酸盐主动光纤(含Er)的分析揭示了关键发现。在铝浓度相近(~6-8 wt%)的情况下,铒浓度较低的光纤(#3, #4)显示出与A组光纤相似的强RIA,即500 nm和750 nm双峰明显。然而,高铒浓度的光纤(#5)则表现出极低的RIA。这被解释为铒离子(Er³⁺)与铝离子在捕获辐射产生的电荷(空穴和电子)时存在竞争机制。高浓度的Er³⁺可以“捕获”本可能被铝陷阱捕获的载流子,从而抑制了铝相关色心的形成。这一现象与Al/Er比例高度相关,比例越低(Er相对越多),对铝陷阱形成的抑制效果越强。
3. 锗(Ge)与铒(Er)的共同作用: C组光纤(无Al,高Ge,含Er)的RIA光谱呈现出向短波长指数上升的趋势,且其形状与含Er的B组光纤#5及SMF28(无Er)均不同。作者结合文献,将这种光谱特征主要归因于辐射诱导的Er³⁺还原为Er²⁺过程(Er³⁺ + e⁻ → Er²⁺)。光纤#5(含Al和Er)与#6(无Al含Er)的RIA差异进一步支持了Er²⁺形成的贡献。
4. 铝、锗、铒共掺的复杂相互作用: D组光纤(同时含Al, Ge, Er)的结果综合了上述效应。光纤#7(高Al,低Ge)的光谱类似于纯铝硅酸盐光纤。而光纤#8和#9(含Ge,低Al)则主要表现出500 nm处的Al-OHC峰,750 nm处的Al-X峰非常微弱。这再次印证了两种铝缺陷对成分的敏感性不同:Al-X中心(750 nm)对Al/Er比例的变化比Al-OHC(500 nm)更为敏感。同时,较高的Ge含量似乎也能抑制铝陷阱(特别是Al-X)的形成。
5. 光漂白的恢复效应: 光漂白实验取得了重要成果。对于铝陷阱主导的RIA(如光纤#1-#4),980 nm激光照射72小时后,在600-800 nm光谱区域(特别是750 nm附近)的RIA出现了显著降低,表明Al-X中心对980 nm光极为敏感,可以被有效漂白。而Al-OHC(500 nm)的漂白效果相对较弱。对于无铝的锗硅酸盐光纤(#6),光漂白几乎没有效果,说明该过程对锗相关缺陷或Er²⁺的恢复作用有限。然而,对于同时含Al和Ge的光纤#8,光漂白显著降低了500 nm附近的RIA,再次证明了不同类型铝缺陷的光敏性差异。
这些结果层层递进:首先在无Er光纤中确认了铝缺陷的“指纹”光谱;然后在含Er光纤中发现了Er对铝缺陷形成的抑制竞争效应;接着在无Al光纤中观察到了Er自身价态变化的影响;最后在复杂共掺体系中验证了成分比例对特定缺陷形成的影响,并发现了980 nm光对不同铝缺陷的选择性漂白作用。
四、 研究结论与价值
本研究得出以下核心结论: 1. 铝是导致掺铝硅酸盐光纤辐射致暗(radio-darkening)的主要因素,但其诱导的RIA并非仅与铝绝对浓度简单相关。 2. 发现了至少两种铝相关的空穴陷阱:已知的Al-OHC(~500 nm)和一种新的、对近红外光敏感的“Al-X”中心(~680-750 nm)。后者对Al/Er比例高度敏感,且能被980 nm激光有效漂白。 3. 铒离子(Er³⁺)通过与铝竞争捕获辐射诱导载流子,能有效抑制铝陷阱的形成。因此,Al/Er比例是控制RIA的关键参数,降低该比例(即增加Er浓度或降低Al浓度)有助于提升抗辐射性能。 4. 增加锗(Ge)含量,并优化Al/Ge比例,也能在一定程度上抑制铝陷阱的形成。 5. 利用980 nm泵浦光进行光漂白,是针对铝相关色心(特别是Al-X中心)的一种有效原位恢复机制,这为在辐射环境下工作的EDFA提供了一种潜在的自我恢复途径。
科学价值:本研究首次在光纤中系统地区分并表征了不同铝相关缺陷在辐射诱导吸收中的作用,特别是发现并初步表征了新的“Al-X”中心。它深化了对Al、Ge、Er共掺硅酸盐玻璃体系中辐射损伤微观机制的理解,明确了电荷竞争和成分比例在缺陷形成动力学中的核心作用。
应用价值:为设计面向太空等辐射环境的高性能、抗辐射掺铒光纤提供了明确且可操作的设计规则:a) 在需要高铝浓度(用于提高铒离子溶解度和均匀性)时,应尽可能提高铒掺杂浓度以降低Al/Er比;b) 尽可能提高锗含量并优化Al/Ge比;c) 利用980 nm泵浦光的原位光漂白效应,可以部分恢复由铝缺陷引起的性能衰退。此外,提高铒浓度还能缩短放大器所需光纤长度,有利于提升器件可靠性。
五、 研究亮点
六、 其他有价值内容
论文在讨论部分对缺陷形成的微观机理进行了深入探讨。作者结合已有文献,提出了Al-X中心可能是一种“铝束缚空穴”(Al-trapped hole, Al-TH)的假设,类似于在纯二氧化硅中观察到的应变自陷空穴(strained STH),但其能级因铝的存在而改变。作者推测,在光纤拉制过程中产生的高应变和高 fictive temperature(假想温度)可能促进了这种浅能级陷阱的形成。此外,作者还探讨了Al与Er在玻璃基质中的结构亲和性(通过分子动力学模拟文献支持),这种局部结构关联可能增强了Er³⁺捕获电子还原为Er²⁺的过程。这些讨论将实验结果与材料科学的基本原理联系起来,增加了研究的深度。