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离子液体溶液中制备的双轴拉伸纤维素薄膜

期刊:carbohydrate polymersDOI:10.1016/j.carbpol.2021.117816

类型a:学术研究报告

作者及发表信息
本研究的作者包括Jiqiang Wan、Huailing Diao、Jian Yu、Guangjie Song和Jun Zhang,研究发表于学术期刊《Carbohydrate Polymers》2021年5月15日第260卷,文章标题为“A biaxially stretched cellulose film prepared from ionic liquid solution”。

学术背景
纤维素(cellulose)作为最丰富的生物材料,因其可再生和可降解的特性受到广泛关注。然而,纤维素加工面临巨大挑战,因其无法熔化且难以溶于普通溶剂,传统粘胶法(viscose process)虽广泛应用但存在高污染、高能耗等问题。近年来,离子液体(ionic liquids, ILs)因其优异的溶解能力、低挥发性及可回收性,成为纤维素加工的绿色溶剂替代方案。本研究旨在通过离子液体溶液制备双向拉伸纤维素薄膜(biaxially stretched cellulose film),优化其结构与性能,并探索其在高端包装和功能薄膜基材中的应用潜力。

研究流程
1. 材料制备与单向拉伸凝胶膜形成
- 以棉浆(cotton pulp, DP=650)和离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AMIMCl)为原料,按1:9质量比混合,通过双螺杆挤出机(120°C)溶解,形成10 wt%纤维素溶液。
- 溶液经狭缝模头挤出后进入凝固浴(50%水/50% AMIMCl混合液,25°C),以20 m/min速度拉伸形成单向拉伸凝胶膜(machine direction, MD)。凝胶膜中离子液体浓度约为50 wt%,经切割后用于后续双向拉伸。

  1. 双向拉伸薄膜制备

    • 使用自制双向拉伸设备,将凝胶膜(90 mm×90 mm)固定后横向拉伸(transverse direction, TD),拉伸比(TSR)分别为1、1.25、1.5、1.75和2,拉伸速度75 mm/min。
    • 拉伸后的凝胶膜经水洗去除离子液体,自然干燥后获得双向拉伸纤维素薄膜。通过能量色散谱(EDS)确认无离子液体残留。
  2. 性能与结构表征

    • 力学性能:使用万能试验机测试薄膜的拉伸强度、弹性模量和断裂伸长率。
    • 热膨胀系数(CTE):通过热机械分析仪(TMA)测定。
    • 结构分析
      • 扫描电镜(SEM):观察超临界二氧化碳干燥后的凝胶膜表面形貌,分析微纤维取向。
      • 双折射仪:测定薄膜平面双折射(δn)和平均取向因子。
      • 二维X射线衍射(2D-XRD):分析晶体取向和结晶度。

主要结果
1. 力学性能与热膨胀行为
- 未横向拉伸(TSR=1)时,薄膜的MD拉伸强度(162 MPa)显著高于TD(69 MPa),弹性模量分别为6 GPa和3.5 GPa。随着TSR增加,TD性能显著提升:TSR=1.75时,TD拉伸强度达166 MPa,弹性模量7 GPa,且MD性能保持稳定。
- 热膨胀系数(CTE)在TSR=1时TD为39 ppm/K,MD为20 ppm/K;TSR=1.75时,TD CTE降至20 ppm/K,与MD趋于平衡,表明双向拉伸实现了性能均一化。

  1. 结构调控机制
    • SEM显示,TSR=1时微纤维主要沿MD单向排列;TSR=1.75时转为均匀平面取向(homogeneous planar orientation)。
    • 双折射和2D-XRD证实,TSR=1.75时薄膜链轴达到平面取向,且结晶度约为39%。过度拉伸(TSR=2)会导致TD单向取向重现。

结论与价值
本研究通过离子液体工艺成功制备了高性能双向拉伸纤维素薄膜,其关键创新点包括:
1. 工艺优化:通过横向拉伸调控微纤维取向,实现力学与热性能的平衡,拉伸强度达160 MPa,CTE低至20 ppm/K,优于传统再生纤维素薄膜。
2. 结构解析:揭示了双向拉伸对纤维素链取向的调控机制,为功能性纤维素材料设计提供理论依据。
3. 应用潜力:该薄膜在透明包装、柔性电子基材等领域具有应用前景,且离子液体的绿色加工特性符合可持续发展需求。

研究亮点
- 方法创新:首次结合离子液体溶解与双向拉伸技术,开发环境友好型纤维素薄膜制备工艺。
- 性能突破:通过TSR=1.75的优化条件,实现薄膜双向性能均衡,拉伸强度与铝金属相当。
- 结构表征:综合运用SEM、双折射和2D-XRD,多尺度解析纤维素链取向与性能的关联性。

其他价值
研究还发现,离子液体AMIMCl可高效溶解废报纸(含60%纤维素),为废弃物高值化利用提供了新思路。此外,超临界干燥技术有效保留了凝胶膜的微纤维网络结构,为后续研究提供了重要方法参考。

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