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可调谐聚合物微胶囊封装和控释浓盐酸

期刊:polymerDOI:10.1016/j.polymer.2024.127654

这篇文档属于类型a,是一篇关于利用可调谐聚合物微胶囊封装和控释浓盐酸的原创研究论文。以下为详细学术报告:


一、作者及发表信息
本研究由巴西里约热内卢天主教大学(Pontificia Universidade Católica do Rio de Janeiro)机械工程系多孔介质与微流体实验室(LM2P)的Amanda C.S.N. PessoaMateus A.R. Lima等团队完成,通讯作者为Marcio S. Carvalho。论文发表于期刊Polymer,2024年9月25日在线发布,卷312,文章编号127654。


二、学术背景
研究领域:本研究属于微流体技术材料科学交叉领域,聚焦于酸性物质的封装与控释技术。
研究动机:盐酸(HCl)是工业中广泛应用的高腐蚀性酸,但其储存、运输和使用存在安全隐患(如设备腐蚀、环境污染)。传统缓释方法(如乳化酸系统)存在分散性差、控释精度低等问题。
科学问题:如何通过微流体制备单分散性(monodisperse)微胶囊,实现盐酸的高效封装及按需释放?
研究目标:开发基于聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的微胶囊系统,通过调节壳层材料、厚度、刚度及偏心度等参数,实现渗透压触发的盐酸控释。


三、研究流程与方法
1. 微胶囊制备
- 微流控装置:采用玻璃毛细管微流控设备(图1a),通过双重乳液模板法(W/O/W)生成微胶囊。内相为2M HCl溶液,中相为PDMS或PMMA聚合物溶液,外相为聚乙烯醇(PVA)水溶液。
- 参数调控:通过调节中相与内相流速比(*Qm/Qi*)控制壳层厚度(δ);通过PDMS基体与交联剂比例(10:1至20:1)调控刚度;通过后处理工艺(如延迟固化)制造偏心结构。
- 固化工艺:PDMS微胶囊通过热固化(60°C,1小时),PMMA微胶囊通过溶剂挥发法固化。

  1. 微胶囊表征

    • 几何参数:使用共聚焦荧光显微镜测量壳层厚度(δ)、偏心度(*d/δ*),并通过ImageJ分析(样本量每组50个微胶囊)。
    • 机械性能:流变仪测试PDMS黏弹性,SEM观察PMMA壳层形貌(图8)。
  2. 控释实验

    • 渗透压触发:将微胶囊置于低渗环境(水)中,监测pH变化以量化HCl释放量(图5-9)。
    • 动力学模型:采用一级动力学模型拟合释放曲线,计算最大释放量(*Vmax*)和时间常数(α)。

四、主要结果
1. PDMS微胶囊的控释性能
- 壳层厚度:薄壳(δ≈27μm)微胶囊24小时内释放60% HCl,而厚壳(δ≈60μm)微胶囊7天仅释放18%(图6)。
- 刚度影响:高交联密度(10:1 PDMS比例)的微胶囊释放更慢,低交联密度(20:1)则因壳层多孔性加速释放(表3)。
- 偏心结构:偏心微胶囊(*d/δ>0.5*)在薄弱点优先破裂,释放速率显著提高(图7),如平均厚度60μm的偏心胶囊60小时内释放70% HCl,而同心胶囊仅18%。

  1. PMMA微胶囊的局限性

    • PMMA壳层更薄(δ≈2.5-5μm)且脆性高,仅能封装低浓度HCl(0.5M),释放速率快(4小时内达65%),且易因机械操作破裂(图8c)。
  2. 长期稳定性

    • PDMS微胶囊在蔗糖溶液中储存60天仍保持结构完整(图4),渗透压稳定性验证了其工业适用性。

五、结论与价值
科学价值
1. 首次通过微流控技术实现高浓度盐酸(2M)的单分散封装,突破了传统方法(如光聚合丙烯酸酯)的局限性。
2. 揭示了壳层参数(厚度、刚度、偏心度)与释放动力学的定量关系,为设计刺激响应材料提供理论依据。

应用价值
1. 石油工业:可用于页岩储层酸化处理,避免酸液过早反应导致的“面溶解”问题。
2. 医药与食品:拓展至pH敏感药物的靶向递送或食品酸味剂的缓释。


六、研究亮点
1. 方法创新:开发了基于玻璃毛细管的微流控平台,实现了PDMS/PMMA微胶囊的高通量制备(单分散性>95%)。
2. 参数精细化调控:首次系统研究了偏心度对渗透压触发释放的影响,提出“薄弱点优先破裂”机制(图7)。
3. 工业兼容性:PDMS微胶囊可耐受高浓度酸腐蚀,解决了HCl与常见封装材料(如金属、陶瓷)的相容性问题。


七、其他价值
研究得到巴西国家石油管理局(ANP)及壳牌巴西公司的资助,相关技术已申请专利(ANP No. 21223-3),具备规模化生产潜力。

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