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纤维素基荧光材料的研究进展

期刊:纺织高校基础科学学报DOI:10.13338/j.issn.1006-8341.2025.02.001

类型b:学术综述报告

作者及发表信息
本文由西安工程大学纺织科学与工程学院的姚一军、郝可鑫、武海良合作完成,题为《纤维素基荧光材料的研究进展》(Recent Advances of Cellulose-based Fluorescent Materials),发表于《纺织高校基础科学学报》(Basic Sciences Journal of Textile Universities)2025年第38卷第2期(Vol. 38, No. 2)。

主题概述
该综述系统总结了纤维素基荧光材料的最新研究进展,重点分析了纤维素与不同荧光基团(如杂环化合物、碱土铝酸盐、量子点)结合的制备原理、发光特性及在信息防伪、生物成像、环境监测等领域的应用。文章还探讨了当前研究面临的挑战,并对未来发展方向提出了展望。


主要观点及论据

1. 纤维素基荧光材料的分类与制备策略
文章指出,纤维素基荧光材料主要通过两种方式构建:
- 化学键接法:通过醚化、酯化、点击化学(click chemistry)等反应将荧光基团(如咔唑、芘、萘二甲酸酐)共价连接到纤维素骨架上。例如,张俐娜团队通过咔唑基修饰羟乙基纤维素(CZ-HEC),显著提升了材料的荧光寿命,但高取代度会导致聚集猝灭(ACQ)效应。
- 物理掺杂法:将荧光染料(如罗丹明B、量子点)包埋或吸附于纤维素基质中。例如,通过静电吸附将CdTe量子点负载到纳米纤维素微球(QD-FMS)中,实现了稳定的荧光标记(图8)。

支持论据
- 武汉大学团队合成的CZ-HEC在二甲基亚砜(DMSO)中表现出浓度依赖的荧光自猝灭现象(参考文献[17])。
- 通过纤维素骨架的“锚定”和“稀释”作用,可抑制π-π堆叠导致的ACQ效应(图2a),从而开发出固态荧光材料(参考文献[13-14])。


2. 纤维素基荧光材料的发光调控与多功能化
纤维素骨架的微结构(如疏水微区、静电排斥)可调控荧光分子的分布,增强发光强度与稳定性。例如:
- 动态全彩荧光材料:通过共价接枝螺吡喃(SP)、异硫氰酸荧光素(FITC)和嵌二萘(PYR)基团,利用荧光共振能量转移(FRET)效应,实现了红、绿、蓝三色发射的可调谐混合(图3)。
- 环境响应材料:比率型荧光材料(如CA-FITC/CA-PPIX)通过荧光强度比值(I_FITC/I_PPIX)与胺浓度的线性关系,实现了海鲜新鲜度的可视化监测(参考文献[14])。

支持论据
- Tian等开发的CA-SP/CA-FITC/CA-PYR体系可通过比例调控实现全彩发射(参考文献[24])。
- 姚一军团队利用羟丙基甲基纤维素(HPMC)负载FITC和CaAl₂O₄:Eu²⁺,Dy³⁺,制备了pH响应的双发射长余辉膜(参考文献[26])。


3. 纤维素与无机荧光材料的复合应用
碱土铝酸盐(如SrAl₂O₄:Eu²⁺,Dy³⁺)和量子点(QDs)与纤维素复合后,可拓展材料的功能性:
- 长余辉材料:Zhang等通过硅烷改性SrAl₂O₄荧光粉,制备了柔性余辉薄膜(参考文献[33]);Wu团队将碳点(CDs)与纳米纤维素气凝胶共价交联,开发了NOx和醛类气体的荧光传感器(图10)。
- 温度/导电传感:ZnSe量子点与纳米纤维素复合的透明薄膜(图9a)具有低热膨胀系数和光电响应特性(参考文献[41])。

支持论据
- 双发射荧光粉(SrAl₂O₄/CDs)的温度敏感薄膜可通过CdS含量调节发光信号(参考文献[3])。
- 再生纤维素膜(RC)负载氮掺杂碳量子点(N-CDs)后导电率显著提升(参考文献[44])。


4. 现存挑战与未来方向
文章指出当前研究的局限性:
- 稳定性问题:部分荧光材料在极端pH或长期紫外照射下性能衰减。
- 功能单一性:多数材料依赖紫外激发,且发光颜色范围有限。

未来增长点
1. 微结构设计:通过调控纤维素的形貌、比表面积等参数,优化荧光分子负载效率(如中空微球疏水微区封装疏水染料,图5)。
2. 多重功能集成:开发兼具阻燃、超疏水、导电等特性的智能材料,推动其在军事伪装、环境传感等领域的应用。


论文价值与意义
本文全面梳理了纤维素基荧光材料的制备策略与应用场景,为开发环境友好、高稳定性、多功能的荧光材料提供了理论参考。其亮点包括:
- 系统性:涵盖有机/无机荧光复合体系,从分子设计到宏观应用。
- 创新性:提出纤维素骨架“锚定-稀释”效应抑制ACQ的机理(图2a),以及动态全彩发射的FRET调控策略。
- 应用导向:展示了从基础研究(如离子检测)到产业化(防伪标签、智能织物涂层)的潜在路径。

参考文献
文中引用了46篇关键文献,包括张俐娜团队关于咔唑修饰纤维素的研究([17-20])、姚一军团队的双发射膜([26-27])等,支撑了各论点的科学性与前沿性。

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