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通过球磨过程中结构重排制备具有异质拓扑结构的纤维素超材料用于日间辐射冷却

期刊:Advanced Functional MaterialsDOI:10.1002/adfm.202405903

类型a:学术研究报告

作者及发表信息
本研究由Chenyang Cai(第一作者)、Xiaodan Wu、Fulin Cheng、Chunxiang Ding、Zechang Wei、Xuan Wang及Yu Fu(通讯作者)共同完成。作者团队分别来自南京林业大学(Nanjing Forestry University)材料科学与工程学院、浙江农林大学(Zhejiang A&F University)化学与材料工程学院,以及美国北德克萨斯大学(University of North Texas)机械工程系。研究论文发表于《Advanced Functional Materials》期刊,2024年6月28日在线发表,DOI编号为10.1002/adfm.202405903。

学术背景
该研究属于光学超材料与可持续能源技术交叉领域,聚焦于被动辐射冷却(passive radiative cooling)材料的开发。传统辐射冷却材料(如光子薄膜、超构织物、聚合物泡沫)存在制备工艺复杂、成本高、生物相容性差等问题。纤维素(cellulose)因其可调控的微观形貌、可再生性和生物相容性,被认为是一种潜在的绿色光学超材料(optical metamaterial)候选。然而,纤维素的低折射率(≈1.56)限制了其作为高效散射介质的应用。本研究旨在通过球磨技术(ball milling)对纤维素进行微纳尺度结构重构,开发具有超高太阳光反射率(≈98%)和红外发射率(≈0.97)的纤维素光学超材料(cellulosic optical metamaterial, COM),并揭示其“受限散射”(confined scattering)机制。

研究流程与方法
1. 材料制备
- 原料与设备:以微晶纤维素(microcrystalline cellulose, MCC,平均粒径50 μm)为原料,通过行星式球磨机(QM-3SPO4)在300 rpm转速下湿法球磨,添加十二烷基硫酸钠(SDS)作为表面活性剂。
- 结构调控:通过调控球磨时间(8 h、12 h、16 h)和剪切动力学(shearing kinetics),诱导纤维素发生塑性变形,形成多级异质拓扑结构(hetero-profiled topology)。
- 规模化生产:单批次产量可达800 mL悬浮液,固体含量5 wt%,并通过喷雾涂覆(spray coating)、冷冻铸造(freeze casting)等技术加工成涂层或气凝胶。

  1. 表征与测试

    • 形貌分析:SEM显示球磨16 h后的COM-16呈现纳米褶皱(300 nm–2 μm)和微米级凹凸结构(1–5 μm),比表面积达13.45 m²/g(MCC仅为0.61 m²/g)。TEM和EDX证实其化学结构未受破坏。
    • 光学性能:UV-Vis和FTIR测试表明,COM-16在太阳光谱(0.3–2.5 μm)反射率达98%,红外窗口(8–13 μm)发射率为0.97,优于文献报道的TiO₂、SiO₂等材料。
    • 模拟验证:COMSOL和FDTD(finite difference time domain)模拟揭示了“受限散射”效应——纳米孔洞(0.5–0.7 μm)和褶皱结构(0.7–2.4 μm)分别增强300–700 nm和700–1500 nm波段的米氏散射(Mie scattering)。
  2. 应用验证

    • 辐射冷却测试:在南京户外实验中,COM涂层实现日间5.7°C的降温效果,冷却功率(cooling power)模拟显示最大温差可达17.5°C。
    • 节能评估:EnergyPlus模拟表明,中国34个城市的建筑屋顶涂覆1 mm厚COM涂层后,年均制冷能耗可降低41%。

主要结果
1. 结构-性能关系:球磨时间延长导致纤维素颗粒尺寸减小(60 μm→5 μm)和比表面积增加,多级异质结构通过“纳米受限散射”提升光散射效率。
2. 光学突破:COM-16的反射率(98%)和发射率(0.97)超越光子晶体理论极限,成为首例兼具“可见光超白-红外超黑”特性的生物基材料。
3. 机制创新:COMSOL模拟证实,微纳级结构重构通过增强内部反射和多重散射,实现太阳光的高效反射与红外热辐射。

结论与价值
1. 科学价值:首次通过机械化学法(mechanochemistry)实现纤维素的光学超材料化,为生物基超材料设计提供了新范式。
2. 应用价值:COM涂层可规模化生产,适用于建筑节能、电子设备散热等领域,年节能潜力达469.975 kWh/建筑。
3. 环境意义:全流程绿色工艺避免了传统材料的环境污染问题。

研究亮点
1. 方法创新:将球磨技术从机械加工拓展至光学超材料制备,开发了可调控剪切动力学的结构重构工艺。
2. 性能突破:COM的反射率/发射率组合为已报道生物基材料最高值。
3. 跨学科融合:结合材料科学、光学模拟(FDTD)和能源工程(EnergyPlus),系统性验证了材料-结构-性能-应用的全链条逻辑。

其他价值
研究还展示了COM作为光学改性剂的潜力,例如添加10 wt% COM可使聚氨酯(PU)薄膜从透明变为白色,降低皮肤表面温度,拓展了其在柔性电子领域的应用场景。

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