这篇文档属于类型b(综述类论文),以下为针对中文读者的学术报告:
作者及机构
本文由Yingying Xu(揭阳化学与化工荣江实验室)、Yingxia Zhao(广东工业大学化学工程学院)、Zihui Yuan(广东云涛氢能科技有限公司)等共同完成,通讯作者为Ming Sun和Lin Yu。论文于2024年发表在*Journal of Materials Chemistry A*(2024, 12, 18751-18773),标题为《平衡质子交换膜水电解槽中阳极氧化物电催化剂的活性与稳定性》。
主题与背景
本文系统综述了酸性环境下氧析出反应(Oxygen Evolution Reaction, OER)电催化剂的研究进展,聚焦于如何平衡催化剂的活性与稳定性。随着可再生能源驱动的“绿氢”需求增长,质子交换膜水电解(Proton Exchange Membrane Water Electrolysis, PEMWE)因其高效率、快速响应等优势成为关键技术。然而,酸性条件下OER催化剂面临高过电位和金属溶解等问题,制约其实际应用。本文旨在总结贵金属(如IrO₂、RuO₂)和非贵金属氧化物催化剂的设计策略,并探讨反应机制与稳定性优化的关联。
主要观点与论据
1. 酸性OER的三种反应机制
- 吸附演化机制(Adsorbate Evolution Mechanism, AEM):通过*OH、*O、*OOH等中间体的四电子过程实现OER,但*OOH的形成导致高过电位(理论极限~370 mV)。证据包括密度泛函理论(DFT)计算(如Yu et al.的*OH/*OOH结合能标度关系)和原位拉曼光谱对中间体的观测。
- 晶格氧机制(Lattice Oxygen Mechanism, LOM):直接利用催化剂晶格氧参与反应,避免*OOH形成,降低过电位,但可能导致结构坍塌。例如,Sargent团队通过Sr/Ir共掺杂RuO₂抑制LOM,实现190 mV过电位和1500小时稳定性。
- 氧化物路径机制(Oxide Pathway Mechanism, OPM):通过相邻金属位点的O-O直接耦合实现OER,需精确调控原子间距(如Mori et al.报道的Cu/Fe掺杂钙钛矿中O-O距离缩短至2.6 Å)。
贵金属IrO₂基催化剂的优化策略
RuO₂基催化剂的稳定性挑战与改进
非贵金属催化剂的潜力与局限
论文价值与意义
本文的价值体现在三方面:
1. 科学价值:厘清了酸性OER中活性-稳定性的权衡关系,提出机制导向的催化剂设计原则。
2. 应用价值:为降低PEMWE成本提供了贵金属减量化和非贵金属替代方案,如Ir负载量降至0.027 mg/cm²仍保持高效(Shen et al.)。
3. 方法论贡献:整合原位表征(如XAS、DEMS)与理论计算,揭示了动态反应过程中催化剂结构的演变规律。
亮点
- 首次系统对比AEM、LOM、OPM三种机制在酸性OER中的适用条件。
- 提出“晶格氧促进吸附演化机制(LOPAEM)”等混合机制新概念(Gao et al.)。
- 总结了RuO₂缺陷工程中电子效应与几何效应的协同作用,为后续研究提供新思路。
此报告以机制分析为核心,结合典型案例和数据,完整呈现了原文的学术框架与创新点。