这篇文档属于类型b（综述类论文），以下是针对该文献的详细学术报告：
作者及机构
本文由Yonghao Fan（武汉工程大学化学与环境工程学院；山东大学化学与化工学院）、Jingjing Cui*（武汉工程大学化学与环境工程学院）和Lingbing Kong*（山东大学化学与化工学院）合作完成，发表于*European Journal of Organic Chemistry*（Eur. J. Org. Chem.）2022年特刊“Boron Chemistry”专栏，DOI编号10.1002/ejoc.202201086。
主题与背景
论文题为《Recent Advances in the Chemistry of Iminoborane Derivatives》，系统综述了亚氨基硼烷（iminoborane，化学式RB≡NR’）衍生物的最新研究进展。亚氨基硼烷是一类不饱和有机硼化合物，与炔烃（alkynes）为等电子体，但因B≡N键的极性更高而表现出更强的反应活性，在配位化学、合成化学及材料科学中具有广泛应用。本文重点总结了新型稳定亚氨基硼烷衍生物的合成方法、结构特征及多样化反应性，并展望了该领域的潜在研究方向。
主要观点与论据
1. 亚氨基硼烷的合成策略突破
传统合成方法依赖小分子消除反应（如三甲基卤硅烷、卤化氢或氮气的消除）。近年来，研究者通过以下创新路径实现了多样化衍生物的构建：
- 经典二有机基亚氨基硼烷：碱促进的脱卤化氢反应是主要路径，例如Power课题组通过NaHMDS（双三甲基硅基氨基钠）处理氨基硼烷前体，合成了线性B≡N键结构的化合物（B-N键长1.254 Å，¹¹B NMR化学位移10.6 ppm）。
- B-金属亚氨基硼基配合物：Braunschweig团队通过过渡金属（Pd、Pt、Rh）氧化加成反应，合成了含B-M键的亚氨基硼烷，其¹¹B NMR信号显著低场位移（22.0–33.6 ppm），表明金属配位对B≡N键极性的调控作用。
- 硼亚氨基锂（Boraiminolithium）：Kong课题组通过脱卤化氢/去质子化反应，首次合成了室温稳定的硼亚氨基锂（¹¹B NMR 18.9 ppm），其 dimeric 结构中B≡N键长为1.258 Å，为BN类似物化学提供了新思路。
2. 路易斯碱配位稳定化
亚氨基硼烷的B≡N键极性可通过路易斯碱配位降低，从而提升稳定性。例如：
- 分子内配位：Cui团队报道的首例亚胺支撑的亚氨基硼烷（23）通过分子内配位形成平面五元环，B≡N键长延长至1.340 Å（¹¹B NMR 23.5 ppm），表明π键特性减弱。
- 卡宾配位：Bertrand课题组利用环状(烷基)(氨基)卡宾（CAAC）诱导三甲基硅基卤化物消除，合成了中性配位亚氨基硼烷（28a-b，B-N键长1.300–1.304 Å）。
- NHC（氮杂环卡宾）双重作用：Kong和Cui团队证明NHC既可作布朗斯特碱促进脱卤化氢，又可作为路易斯碱直接配位，合成了热稳定性高达100℃的加合物（如30，¹¹B NMR 16.5 ppm）。
3. 反应性扩展与应用
亚氨基硼烷的极性B≡N键可参与多种反应，包括：
- 1,2-加成反应：如Braunschweig团队报道的B-金属亚氨基硼烷与水或苯胺的加成（产物52–53，¹¹B NMR 31.7–32.5 ppm），以及氨硼烷（NH₃·BH₃）的转移氢化反应（产物64，B-N键长1.613 Å）。
- 环加成反应：
- 与CO₂的可逆[2+2]环化：Cui团队合成的加合物71（¹¹B NMR 6.8 ppm）在加热至180℃时可定量释放CO₂，展示了其在CO₂捕获中的潜力。
- 与炔烃的催化环化：Rh催化下，亚氨基硼烷与炔烃发生[2+2+2]环化生成1,4-氮杂硼啉（80，¹¹B NMR 48.0 ppm），为BN杂环芳烃合成提供新途径。
- BN三键断裂：Braunschweig团队通过硅烯（silylene）插入实现了B≡N键的完全断裂（产物113，B-N单键长1.595–1.622 Å），为BN键活化提供了罕见案例。
4. 新型BN-1,3-偶极体的发现
Kong团队合成的单碱稳定1,2-二硼亚基肼（47）具有BNN-1,3-偶极特性（¹¹B NMR 33.7⁄2.8 ppm），可通过分子内亲电硼化芳环构建稠合BN杂环（97a-b）。该反应突破了传统1,3-偶极环化的局限，为BN共轭体系拓展了设计空间。
意义与价值
1. 科学价值：系统总结了亚氨基硼烷化学的突破性进展，特别是新型稳定衍生物（如金属配位、阳离子型、BN-偶极体）的合成与反应性，丰富了主族元素不饱和键化学的理论体系。
2. 应用潜力：亚氨基硼烷在CO₂捕获、催化转化及功能材料（如BN杂环芳烃）构建中展现出独特优势，为绿色化学与材料科学提供了新工具。
3. 未来方向：作者指出，发展B≡N键构成的线性π共轭寡聚物及聚合物是挑战性方向，有望在光电器件和分子磁体等领域实现应用。
亮点
- 方法创新：如硼亚氨基锂的合成实现了BN类似物的金属化转移反应；NHC双重作用简化了配位亚氨基硼烷的制备流程。
- 反应性突破：首次报道了亚氨基硼烷作为“杂烯炔”参与狄尔斯-阿尔德反应，以及BNN-偶极体的分子内芳环硼化反应。
- 结构多样性：涵盖中性、阳离子型、金属配位及BN-偶极体等多种衍生物，为BN化学开辟了多维研究空间。
该综述通过翔实的实验数据与机理分析，为研究者提供了亚氨基硼烷化学的全面视角，并指明了未来探索的 frontier 领域。