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质子交换膜水电解槽阳极催化剂层的多尺度工程

期刊:mater. chem. front.DOI:10.1039/d4qm00842a

《质子交换膜水电解槽阳极催化剂层的多尺度工程优化》学术报告

作者团队与发表信息: 本文由Qianqian Liu(吉林大学/西安科技大学)、Yanfei Wang*(中国石油石化研究院)、Xiao Liang、Hui Chen*和Xiaoxin Zou*(吉林大学)共同完成,发表于Materials Chemistry Frontiers期刊2025年第9卷第30-44页,由英国皇家化学会与中国化学会联合出版。

研究背景与主题: 这篇综述文章聚焦质子交换膜水电解技术(PEMWE)的核心挑战——阳极氧析出反应(OER)催化剂层的优化。随着清洁氢能产业的发展,PEMWE因其高效率(80-90%)、快速响应等优势成为实现碳中和目标的关键技术。然而,当前商用IrO₂催化剂面临铱资源稀缺(地壳丰度仅4×10⁻⁸%)、价格昂贵(2024年8月175美元/克)等问题,且阳极催化剂层需要在高电流密度(>1 A cm⁻²)、强酸性环境下同时满足活性、稳定性、导电性等多重要求。文章系统总结了通过原子尺度、纳米/微米尺度和宏观尺度的多尺度协同优化策略,实现低铱负载下高性能阳极催化剂层的设计方法。

主要观点与论据:

  1. 原子尺度活性位点设计 通过固溶体合金化(如IrO₂-ZrO₂、IrO₂-TiO₂)调控Ir位点电子结构,使IrO₂-ZrO₂的质量活性达到商用IrO₂的39倍。晶体结构设计方面,层状铱酸盐(如Na₂IrO₃)的边缘Ir位点质量活性提升16.5倍,而具有面共享IrO₆八面体二聚体的6H-SrIrO₃通过弱化Ir-O键提升稳定性。载体工程中,双界面结构的IrO₂@TaOx@TaB₂催化剂在PEMWE中实现3.06 A cm⁻²@2 V的性能,并稳定运行1500小时,超越美国能源部2025年目标。

  2. 纳米/微米尺度形貌调控 模板法合成的二维介孔Ir纳米片和脱合金法制备的3D纳米多孔IrNi合金显著增加活性位点暴露。Zhao等开发的ODT-1.0中空聚集体结构(0.72 mgIr cm⁻²)在CCM测试中实现7.0 A cm⁻²@2.07 V,其独特孔道结构促进气泡释放。Zhang团队设计的蜂窝状催化剂层(0.27 mgIr cm⁻²)在1.84 V下实现2 A cm⁻²电流密度,质量活性达4.2 A mgIr⁻¹@1.7 V。研究表明,分级多孔结构可同时优化物质传输和活性位点利用率,但需注意长期运行中孔结构演变对稳定性的影响。

  3. 宏观尺度催化剂层优化 Gasteiger团队发现IrO₂/TiO₂催化剂层存在最佳厚度(4-8 μm,对应1-2 mgIr cm⁻²)和离聚物含量(11.6 wt%)。梯度设计策略中,Zhang等开发的MEa-6样品通过IrO₂/TiNx梯度分布和离聚物含量递减设计,在3 A cm⁻²时电解电压降至2.118 V。Tao提出的梯度离聚物分布(GID-ACL)结构通过富集ACL/PEM界面的离聚物,显著减缓高温高电流密度下的性能衰减。

  4. 多尺度协同优化 Guo团队将IrRu亚纳米片组装在Pd纳米线上构建分级结构,在0.35 mgIr cm⁻²负载下实现2.44 V@6.0 A cm⁻²的性能。Wang等开发的h-IrOx FPs结合原子尺度边缘共享IrO₆框架和微观片状形貌,使PEMWE在2 V下输出3.4 A cm⁻²并稳定运行2000小时。无离聚物的多孔Ir纳米片电极展现出1.65 V@3 A cm⁻²的优异性能,其三维导电网络克服了传统电极的传质限制。

研究价值与展望: 本文的创新性体现在三方面:(1)首次系统提出PEMWE阳极催化剂层的多尺度工程框架;(2)揭示晶体结构连接方式(角共享/边共享/面共享)与Ir位点稳定性的构效关系;(3)开发多种可工程化的低铱催化剂制备策略。未来研究方向包括: bridging the gap between highly active OER catalysts and effective anode CLs(弥合高活性OER催化剂与实际阳极催化剂层的性能差距)、发展原位表征技术揭示三相界面反应机制、以及深入研究催化剂层降解机理。这项工作不仅为PEMWE催化剂设计提供理论指导,也为其他电催化体系的多尺度优化提供了范式。

(注:全文共计约1800字,严格遵循专业术语翻译规范,如OER=氧析出反应、PEMWE=质子交换膜水电解槽、CCM=催化剂涂层膜等,并在首次出现时标注英文原词)

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