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基于瞬态焓孔隙-阻抗模型的熔融氯化钠结晶过程中复杂阻抗转变研究

期刊:Electrochimica ActaDOI:10.1016/j.electacta.2025.146245

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是针对该研究的学术报告:


研究团队与发表信息
本研究由Alief Avicenna Luthfie(日本千叶大学/印度尼西亚Mercu Buana大学)、So Segawa(千叶大学)、Yosephus Ardean Kurnianto Prayitno(千叶大学/印度尼西亚Gadjah Mada大学)、Noritaka Saito(日本九州大学)和Masahiro Takei(千叶大学)合作完成,发表于2025年4月的《Electrochimica Acta》期刊第528卷,文章编号146245。


学术背景与研究目标
研究聚焦于熔融氯化钠(molten sodium chloride)结晶过程中复杂阻抗(complex impedance)的时空动态变化,属于多物理场耦合(multi-physical coupling)电化学(electrochemistry)交叉领域。背景动机包括:
1. 工业需求:熔融盐(如NaCl)作为相变材料(PCM)在聚光太阳能发电(CSP)中的应用需精确监测结晶过程。
2. 科学挑战:现有实验方法(如阻抗谱EIS)无法同时获取阻抗的时空分布,而传统数值模型(如焓-孔隙率模型)缺乏与阻抗的关联。
3. 研究目标:开发瞬态焓-孔隙率-阻抗模型(TEP-I模型),结合多物理场计算与多层阻抗测量,量化结晶过程中阻抗的非均匀变化及其重力效应。


研究方法与流程
研究分为模型构建实验验证两大阶段,具体流程如下:

1. TEP-I模型开发

(1)瞬态焓-孔隙率模型(Transient Enthalpy Porosity Model)

  • 输入参数:温度依赖的熔融NaCl热物性(密度ρ(t)、粘度μ(t)、导热系数k(t)、比热c(t))及边界条件(冷却速率ξ=0.111 K/s)。
  • 计算过程
    • 通过连续性方程(式1)、动量方程(式2-3)和能量方程(式4)求解速度场(u)和温度场(T)。
    • 引入糊状区阻力(Mushy Force, mushf)模拟固相渗透性(式3),其中糊状区常数(musha=10^5 kg/m³·s)控制固相迁移。
    • 基于有效潜热(δL)更新液相分数(lφ)和固相分数(sφ)(式6-8)。
  • 创新点:首次将温度依赖的热物性与Boussinesq近似结合,模拟重力驱动的自然对流对结晶过程的影响。

(2)瞬态阻抗模型(Transient Impedance Model)

  • 关键步骤
    • 通过固相分数(sφ)计算电导率(calcσ)(式9-10),结合Wagner方程(式14)求解介电常数(calcε)。
    • 基于简化Maxwell-Ohm定律(式11-13)计算电势分布(calcϕ),最终导出空间平均阻抗〈calcz∗〉(式15)。
  • 空间分辨率:在z=5/10/15 mm三层高度计算阻抗,量化重力导致的非均匀性。

2. 多层阻抗测量实验

  • 实验装置
    • 使用马弗炉(Yamato KDF 300 Plus)熔化NaCl,LCR表(Hioki IM3570)测量阻抗,6个铂电极分三层布置(z=5/10/15 mm)。
  • 数据对比:将实测阻抗〈measz∗〉(式28)与TEP-I计算结果〈calcz∗〉进行误差分析(式33)。

主要结果
1. 固相分数时空演化
- 结晶三阶段:成核期(均匀糊状区)、晶体生长期(侧向→顶部扩散)、晶体合并期(完全固化)。
- 重力效应:z=15 mm处固相延迟形成(图12),因自然对流阻碍顶部结晶。

  1. 阻抗变化特征

    • 归一化阻抗norm〈calcz∗〉在成核期缓慢增加(z∗ς=0.01),晶体生长期急剧上升(z∗ς=0.27)(图9)。
    • 异常现象:z=105 mm处阻抗因局部电导率突增短暂下降(图11),反映固相迁移效应。
  2. 模型验证

    • 三层平均误差δz=5=0.069、δz=10=0.056、δz=15=0.129(图14),表明TEP-I模型能有效预测阻抗时空分布。

结论与价值
1. 科学价值
- 首次建立熔融盐结晶-阻抗耦合模型,揭示了重力对阻抗非均匀性的影响机制。
- 提出介电常数-固相分数关联式(式14),为高温熔盐电化学监测提供新方法。

  1. 应用价值
    • 优化CSP系统中PCM的结晶控制策略,提升储能效率。
    • TEP-I模型可扩展至其他熔融盐体系(如CaO-SiO₂)。

研究亮点
1. 方法创新
- 开发多物理场耦合的TEP-I模型,整合焓-孔隙率模型与Maxwell-Ohm定律。
- 实验设计实现高温熔盐阻抗的原位多层测量

  1. 发现创新
    • 揭示结晶过程中阻抗突降与固相迁移的关联性(图11),挑战传统均匀性假设。

其他价值
- 数据可重复性:模型参数(表1-2)和代码开源(未明确提及但符合学术趋势)。
- 跨学科意义:为计算流体力学(CFD)电化学阻抗谱(EIS)的融合提供范例。


(报告总字数:约1800字)

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