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聚乙二醇水系电解液用于高性能锌碘双离子电池

期刊:journal of electrochemistryDOI:10.13208/j.electrochem.211026

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作者及机构
该研究由广东工业大学的屈小峰、唐宇婷、何鑫程、周佳晟、唐子恒、刘军(通讯作者)以及西藏那曲聂荣县科技局的冯文华共同完成,发表于《Journal of Electrochemistry》2023年第29卷第11期,论文标题为《PEG水系电解液用于高性能锌碘双离子电池》。


学术背景

锌碘电池因其高理论比容量(211 mAh·g⁻¹)和低成本成为水系电池的研究热点。然而,碘的高溶解性导致多碘化物穿梭效应和副反应,引发容量衰减和自放电问题。为解决这一问题,本研究提出在水系电解液中添加聚乙二醇(PEG400)和碘化钾(KI),通过PEG400与碘的络合作用抑制碘溶解,并优化电池结构(如双层碳布和隔膜)以提升性能。

研究目标包括:
1. 验证PEG400对碘溶解的抑制作用;
2. 开发高库仑效率和循环稳定性的锌碘双离子电池(Dual-Ion Battery, DIBs);
3. 探究电解液组成与电池结构的协同优化机制。


研究流程与方法

1. 电解液制备与表征

  • 制备:两组电解液对比:(1)含25% PEG400的1 M Zn(OTf)₂ + 1 M KI水溶液;(2)不含PEG的对照组。
  • 表征
    • 紫外光谱:分析PEG400与碘的络合作用,确认I₃⁻生成被抑制(193 nm和226 nm为I⁻吸收峰,288 nm和350 nm为I₃⁻吸收峰)。
    • 离子电导率与黏度:旋转黏度仪和阻抗测试显示,含PEG电解液黏度更高(12.51 mPa·s vs. 2.47 mPa·s),但离子电导率仍达39.07 mS·cm⁻¹,满足应用需求。

2. 电化学性能测试

  • 溶解沉积测试:三电极体系(锌片对电极、碳布工作电极、Ag/AgCl参比电极)显示,含PEG电解液中碘溶解沉积可逆性显著提升(氧化还原峰对称性提高)。
  • 循环伏安(CV)与阻抗:含PEG电解液的氧化还原峰面积更大,双层碳布电极的电荷传递阻抗更低(低频区斜率更高)。

3. 电池组装与性能评估

  • 结构设计:正极为双层碳布(直径16 mm),负极为锌片,电解液用量200 μL,隔膜为双层玻璃纤维。
  • 性能指标
    • 1 mA·cm⁻²电流密度:首圈容量1.62 mAh·cm⁻²,碘利用率47.52%,库仑效率93%。
    • 7 mA·cm⁻²高电流密度:库仑效率98%,循环1200圈后容量保持率58.33%。

主要结果与逻辑关联

  1. PEG400的抑制作用:紫外光谱证实PEG400与I₂络合,减少I₃⁻生成(图5)。溶解实验显示,含PEG电解液中碘颗粒溶解速度显著降低(图4)。
  2. 电解液优化:尽管PEG增加黏度,但25%体积分数下仍保持较高电导率(表1),平衡了抑制溶解与离子迁移的矛盾。
  3. 电池结构改进:双层碳布提供更多反应界面,双层隔膜抑制多碘化物穿梭,协同提升容量和循环稳定性(图6-7)。

结论与价值

  1. 科学价值:揭示了PEG400通过络合作用抑制碘溶解的机制,为水系电池电解液设计提供新思路。
  2. 应用价值:低成本、易操作的PEG电解液和双层结构设计,推动锌碘电池迈向实际应用。

研究亮点

  1. 创新方法:首次将PEG400用于锌碘电池电解液,提出“络合-结构”协同优化策略。
  2. 性能突破:在高电流密度(7 mA·cm⁻²)下实现98%库仑效率和长循环寿命(1200圈)。
  3. 多技术验证:结合紫外光谱、电化学测试和结构设计,系统性解决碘溶解问题。

其他有价值内容

  • 对比实验:不含PEG的对照组电池容量衰减严重(图6c),验证了PEG的关键作用。
  • 理论支持:引用文献[9]解释PEG400通过氢键网络降低水活性的机理。

(报告总字数:约1500字)

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