作者及机构
本文由Huan Liu(北京化工大学有机无机复合材料国家重点实验室)、Jianwei Jing(北京化工大学)、Jianxin Liu(新兴铸管国际集团)、Xiaodong Wang(北京化工大学,通讯作者)合作完成,发表于2024年5月的《Renewable and Sustainable Energy Reviews》(期刊编号199卷,114528页)。
糖醇(Sugar Alcohols)是一类具有高潜热存储能力、低成本特性的有机固-液相变材料(Solid-Liquid Phase-Change Materials, SLPCMs),被公认为中低温热能存储的潜力候选材料。然而,糖醇存在导热系数低、过冷度(Supercooling)高、热可靠性差、熔融态易渗漏等固有缺陷。本文系统综述了通过四种策略优化糖醇性能的方法:纳米添加剂、多孔材料浸渍、微胶囊化技术和分子结构设计,并探讨了其在工业废热回收、太阳能炊具、热电发电等领域的应用潜力。
糖醇(如赤藓糖醇、木糖醇、甘露醇等)的相变焓(Phase-Change Enthalpy)高达180–340 J/g,相变温度低于300°C,且具有无毒、非腐蚀性、环境友好等优势。然而,其缺陷包括:
- 导热性低(0.1–0.89 W m⁻¹ K⁻¹),源于晶格振动中声子(Phonon)传递效率低;
- 过冷现象严重(ΔT可达82.5°C),源于熔融态氢键重组能垒高;
- 热循环稳定性差异大,例如甘露醇在50次循环后相变焓下降58%,而赤藓糖醇在500次循环后仍保持稳定。
支持数据:
- 分子动力学模拟显示,非天然糖醇(如C6–C20长链糖醇)的潜热存储密度可达450–500 J/g(图3b);
- 通过差示扫描量热法(DSC)测得赤藓糖醇的过冷度为64.3°C(Aladdin厂商样品)。
作用机制:通过高导热纳米材料(如碳纳米管、石墨烯、金属氧化物)提升热响应速度。
- 案例:添加1 wt%多壁碳纳米管(MWCNTs)使赤藓糖醇导热系数提升400%(从0.1956至0.9779 W m⁻¹ K⁻¹);石墨烯纳米片可使甘露醇导热系数达2.77 W m⁻¹ K⁻¹(提升1054%)。
局限性:纳米材料分散性差可能导致相变焓降低(如石墨烯添加后赤藓糖醇ΔHₘ下降6.1%)。
优势:多孔骨架(如膨胀石墨、生物质碳气凝胶)可抑制渗漏并降低过冷度。
- 案例:赤藓糖醇/膨胀石墨(EG)复合材料的热导率达12.51 W m⁻¹ K⁻¹(提升1738%),过冷度降低至19.5°C(图7d);
- 机理:多孔结构提供异质成核位点,促进结晶(图7c)。
应用:SiO₂壳层封装糖醇可解决熔融泄漏问题。
- 案例:甘露醇@SiO₂微胶囊的封装率达76.5%,过冷度降至11°C(图12c-f);
- 挑战:封装工艺复杂,且壳层可能降低相变焓(如甘露醇@SiO₂的ΔHₘ为147.4 J/g,较纯物质下降48%)。
方法:通过酯化或与聚乙二醇共聚调控相变温度。
- 案例:甘露醇-脂肪酸酯的相变温度降至42–65°C,过冷度仅1–8°C;
- 缺点:相变焓显著降低(如山梨醇-聚乙二醇化合物的ΔHₘ为86–108 J/g)。
本文首次系统总结了糖醇基相变材料的优化策略与应用场景,为开发高性能热能存储系统提供了理论指导。其科学价值在于:
1. 揭示了糖醇过冷与导热性的微观机制(如氢键作用、声子散射);
2. 提出了多尺度优化方法(从分子设计到宏观复合材料);
3. 推动了中低温热能存储技术在可再生能源领域的应用。
未来研究需进一步解决糖醇的长期循环稳定性问题,并开发低成本规模化制备工艺。