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将废弃木材升级转化为具有室温磷光性能的材料

期刊:Nature Communications

本文由Wei-ming Yin、Ben Dang、Sitong Guo等来自中国东北林业大学和美国巴斯大学(University of Bath)的研究团队共同完成,于2025年8月26日发表在《Nature Communications》期刊(卷16,文章编号7978),题为《Up-recycling of Waste Wood into Value-added Room Temperature Phosphorescent Materials》。研究通过创新方法将废弃木材升级转化为具有室温磷光(Room Temperature Phosphorescence, RTP)性能的功能材料,为资源循环利用和可持续材料开发提供了新思路。

学术背景

木材作为可再生天然结构材料,广泛应用于建筑和家具领域,但废弃木材的回收率仅为17%,大部分通过焚烧或填埋处理,导致资源浪费和碳排放问题。近年研究发现,木材中的木质素(lignin)在细胞壁限域环境下可产生微弱RTP发射(寿命约数十毫秒),但受限于短寿命和低效率,难以实际应用。以往提升木材RTP的策略包括:1)引入外部重原子促进木质素的系间窜跃(Intersystem Crossing, ISC);2)通过刚性基质抑制三重态激子的非辐射衰变。然而,这些方法依赖弱相互作用(如氢键),易受环境湿度或化学试剂影响而失效。针对废弃木材成分复杂的特点,本研究提出利用三聚氰胺-甲醛树脂(Melamine-Formaldehyde Resin, MF)的刚性网络和化学反应活性,通过共价/非共价双重作用增强木材RTP性能,并实现废弃木材的高附加值回收。

研究流程

研究分为四个关键实验阶段:

1. 材料制备与表征
- 木材@MF复合物(wood@MF)的合成:将天然木材浸泡于MF树脂前驱体溶液(由三聚氰胺、多聚甲醛和三乙醇胺合成),在1.0 MPa真空下渗透8小时,随后105℃热固化2小时。通过扫描电镜(SEM)确认MF树脂完全填充木材多孔结构。
- 对照组设置:制备未添加木材的纯MF树脂、物理混合木材与固化MF的wood-MF、以及分别去除木质素的脱木素木材@MF(d-wood@MF)和纯木质素@MF(lig@MF),用于机制解析。

2. 光学性能测试
- 光谱分析:wood@MF在365 nm紫外光激发下显示440 nm荧光发射和双峰RTP发射(500 nm与530 nm),寿命分别为358.3 ms和352.1 ms,显著高于天然木材(17.7 ms)和纯MF树脂。时间分辨光谱证实其室温磷光持续达1000 ms。
- 温度依赖性实验:随温度升高,RTP强度与寿命降低,排除热激活延迟荧光(TADF)机制。理论计算单重态-三重态能隙(ΔE_ST)为0.34–0.47 eV,高于TADF发生的阈值(0.3 eV)。

3. 废弃木材转化(r-wood@MF)
- 废弃物处理:将废旧板材(指接板、胶合板等)粉碎为30–150目粉末,与MF树脂混合后热固化。所得r-wood@MF的RTP寿命达332.5 ms(530 nm),且在不同溶剂(水、有机溶剂)中保持稳定(水中浸泡36小时后寿命仍为196.0 ms)。
- 成本分析:制备成本低至0.9美元/千克,优于同类可持续RTP材料。

4. 机制解析
- 共价键形成:FT-IR和XPS证实木材与MF通过醚键(C-O-C)共价连接(wood@MF中醚键占比20.5%,wood-MF中仅10.8%)。
- 非共价相互作用:独立梯度模型(IGM)显示纤维素与MF的相互作用能(-47.1 kcal/mol)远超纤维素-木质素相互作用(-22.2 kcal/mol),表明MF通过刚性网络限制发色团振动,促进RTP发射。

主要结果与结论

研究发现,wood@MF的双峰RTP源于两大组分:500 nm发射来自半纤维素(holocellulose)-MF复合物,530 nm发射来自木质素-MF复合物。通过共价醚键和强非共价作用的协同效应,MF树脂显著提升了木材组分的RTP性能。基于此,团队成功将废弃木材转化为高性能RTP材料(r-wood@MF),并展示了其应用潜力:
1. 防伪胶粘剂:修复的瓷器在紫外光关闭后显示绿色余辉,用于真伪识别;
2. 光学薄膜:与环氧树脂复合制成柔性薄膜,可用于动态光路追踪(响应时间0.5秒)和药品防伪标签;
3. 3D成型与泡沫材料:利用MF的热固性加工成复杂形状或轻质多孔泡沫,适用于照明器件和大规模包装。

研究亮点与价值

  1. 方法创新:首次提出通过MF树脂的共价交联和刚性网络实现废弃木材的RTP性能升级,解决了传统弱相互作用材料的环境稳定性难题。
  2. 可持续性:材料成本低廉、工艺简单,为废弃木材的高值化回收提供工业化可行方案。
  3. 应用拓展:开发的多功能RTP材料在防伪、显示和传感领域具有实际应用前景。

本研究不仅揭示了木材组分与MF树脂的相互作用机制,也为生物质资源的绿色升级提供了普适性策略。

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