该文档属于类型a,是一篇关于纤维素基双网络导电水凝胶的原创性研究论文。以下为详细学术报告:
作者及发表信息
本研究由Haoran Shi、Huanxin Huo(共同一作)、Hongxing Yang、Hongshan Li、Jingjie Shen*、Jianyong Wan*、Guanben Du*和Long Yang*(通讯作者)合作完成。作者单位包括西南林业大学(Southwest Forestry University)的云南省木材胶黏剂及胶合制品重点实验室、生物质材料国际联合研究中心,以及教育部西南山地森林资源保育与利用重点实验室。研究发表于Advanced Functional Materials期刊,2024年7月25日在线发表,DOI: 10.1002/adfm.202408560。
学术背景
研究领域:本研究属于柔性电子传感材料领域,聚焦于生物质基水凝胶的开发。
研究动机:传统聚丙烯酰胺(PAM)水凝胶虽具有优异的保湿性和生物相容性,但机械强度不足,且纤维素基水凝胶因羟基(-OH)易吸收游离水导致溶胀,进而降低其粘附性和稳定性。因此,如何通过改性提升水凝胶的机械性能、抗溶胀性和环境稳定性成为关键科学问题。
研究目标:通过疏水改性纤维素(将羟基转化为醛基)并与明胶(gelatin)通过希夫碱(Schiff-base)反应交联,构建双网络结构水凝胶(PAM/DAC-gel),实现高粘附性(最高3.0 MPa)、抗溶胀性、冻融稳定性和导电性(GF=1.51),拓展其在柔性传感器和环保胶黏剂中的应用。
研究流程
1. 材料制备
- 氧化纤维素(DAC)合成:将微晶纤维素(MCC)与NaIO₄在避光条件下反应72小时,通过C2/C3位点氧化生成二醛纤维素(DAC),氧化度为0.5(通过滴定法测定)。FT-IR和XPS证实醛基(C=O, 1725 cm⁻¹)的形成。
- 水凝胶构建:将DAC与不同比例明胶(1.25–5 wt%)在75°C下通过希夫碱反应形成第二网络,再与PAM聚合形成双网络水凝胶。优化比例发现,2.5 wt%明胶时粘附性最强(醛基反应度0.12)。
2. 表征与性能测试
- 结构表征:FT-IR显示1590 cm⁻¹(C=N)和1440 cm⁻¹(C-N)特征峰,证实希夫碱交联;XPS证实Na⁺的掺入(Na KLL峰)。
- 抗溶胀性:PAM/DAC-2gel的吸水率为18倍,显著低于PAM/MCC(30倍),接触角测试表明其表面水分子快速渗透(30秒内角变化显著)。
- 机械性能:双网络结构使拉伸强度达0.047 MPa,断裂伸长率520%(50次循环加载后仍保持自恢复能力)。
- 粘附性:对铝的粘附强度达240 kPa,对木材/竹材达3.0 MPa(无压力)或4.0 MPa(加压5 N),且在>99%湿度下10小时仍保持粘附。
- 导电性:Na⁺增强离子导电性,应变传感器灵敏度GF=1.51(0–450%应变),400次循环后信号稳定。
3. 应用验证
- 柔性传感器:附着于关节(手指、膝盖等)可稳定监测运动信号(图5k–m)。
- 环保胶黏剂:用于木材/竹材粘接,在酸碱环境中保持性能(图6a–h)。
- 智能家居:构建基于水凝胶开关的门控报警系统(图6i)。
主要结果
- 双网络设计:通过DAC与明胶交联,氢键相互作用增强,结合水比例上升(LF-NMR显示T₂=35 ms,远低于PAM的1296 ms),抑制溶胀并提升冻融稳定性(DSC显示冰点降至-13.09°C)。
- 粘附机制:内部疏水性使水分子快速渗透,减少表面滞留,维持长期粘附;希夫碱反应密度与粘附强度呈正相关(图4f)。
- 导电性:Na⁺提供离子传导路径,Nyquist图显示在不同温湿度下电导率稳定(图5a–b)。
结论与价值
科学价值:
- 提出了一种通过疏水改性和双网络设计调控水凝胶性能的策略,解决了纤维素基材料易溶胀的难题。
- 揭示了氢键网络与结合水比例对机械性能的协同作用机制。
应用价值:
- 作为柔性传感器,可用于健康监测和运动检测;
- 作为环保胶黏剂,适用于木材/竹材的工业粘接,替代传统有毒胶黏剂。
研究亮点
- 创新方法:首次将DAC与明胶希夫碱反应引入PAM网络,实现机械性能与粘附性的平衡。
- 性能突破:粘附强度(3.0 MPa)和导电灵敏度(GF=1.51)优于多数报道的水凝胶(图4k, 图5c)。
- 可持续性:全生物质原料(纤维素/明胶)符合绿色化学理念。
其他价值
- 验证了纳米纤维素替代微晶纤维素的可行性(图S17),拓展了材料设计的普适性。
- 为电子皮肤和可穿戴设备提供了新的材料选择(图1, 图5i–j)。
(报告总字数:约1500字)