本文的主要作者包括 Tia Lohtander, Tetyana Koso, Ngoc Huynh, Tuomo Hjelt, Marie Gestranius, Alistair W. T. King, Monika Österberg 和 Suvi Arola,来自芬兰的 VTT 技术研究中心和 Aalto University。该研究发表于 2024 年 2 月 9 日的《ACS Omega》。文章题为“Bioactive Fiber Foam Films from Cellulose and Willow Bark Extract with Improved Water Tolerance”。
这项研究属于材料科学和生物分子工程领域,其核心是在可持续包装材料替代品方面的探索。由于全球对可替代石化基塑料包装的需求不断增加,研究者们逐渐将目光转向可再生来源的材料。纤维素作为一种来源丰富、可生物降解且可回收的材料,在包装领域应用广泛。然而,现有纤维素材料的吸湿性和湿敏性限制了其在耐湿应用中的使用。例如,低密度泡沫包装目前主要基于石化材料(如聚苯乙烯和聚氨酯),纤维素基泡沫因其水敏特性通常难以取代。
为了克服这一限制,本研究的目标是开发一种轻量化的纤维素纤维泡沫膜(fiber foam films),这种材料结合了改良的水耐性以及额外的生物活性功能(如抗氧化性和紫外线防护)。
1. 材料制备与选择
研究者选用了高浓度纳米纤维素(CNF)、羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)、AKD(烷基酮二聚体)作为防水剂,以及一种含多酚的柳树皮提取物(Willow Bark Extract,WBE)。以下为材料制备的细节:
2. 泡沫制备与成膜过程
研究分步优化了泡沫的制备过程: - 将 CNF、CMC 和山梨醇等组成的混合物搅拌并分散后,加入 WBE 和 AKD,再通过高剪切混合产生泡沫。 - 泡沫结构在涂膜器上被施涂在 PET 膜上,并在 105°C 下干燥至形成干燥的纤维泡沫膜。 - 为稳定泡沫结构,采用了特殊的配比(例如 CNF/WBE 比例和 AKD 添加量)。
3. 性能表征
泡沫膜的机械性能、生物活性和水相互作用进行了全面表征: - 机械测试:通过拉伸试验研究了泡沫膜的厚度、密度和抗拉强度。 - 显微结构表征:采用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)观察干膜的微观剖面结构。 - 化学分析:通过 ATR-FTIR 和 NMR (核磁共振)分析化学键是否形成,并进一步验证 WBE 和 AKD 的物理或化学交互。 - 功能性测试:包括抗氧化性能检测(通过 ABTS 法)、紫外线防护能力和水接触角测试以评估疏水性改进。
1. 机械性能与结构分析
研究通过 FE-SEM 图像发现,干燥的纤维泡沫膜在微观上呈现出层状且多孔的结构。强度测试表明,添加 WBE 的纤维泡沫膜抗拉强度提高了一倍以上,而密度增加至 0.83–0.97 g/cm³。WBE 的引入通过增加材料的粘度和降低空气含量,对机械强度起到积极作用。
2. 水相互作用与湿敏性
水接触角测试数据显示,纯 CNF 泡沫膜展现出较高的亲水性,但加入 AKD 后,其疏水性显著提高。出人意料的是,WBE 和 AKD 的联合使用在表面疏水性上表现出协同效应,底部膜一侧几乎接近于疏水状态。此外,DVS 测试表明,添加 AKD 和 WBE 的纤维泡沫膜表现出更低的水分吸附能力。
3. 生物活性功能
在紫外线防护测试中,含 WBE 的泡沫膜 UPF(紫外线防护因子)值达到 24–39,表明其具有“非常好”的防护效果。这通常归因于 WBE 中多酚的紫外线吸收特性。同时,抗氧化活性检测显示,WBE 的引入使泡沫膜的自由基清除能力达到 80%,而 WBE 本身在溶液中几乎完全清除了 ABTS 自由基。
4. 化学交互
ATR-FTIR 和 NMR 数据显示,WBE、AKD 与 CNF 之间的交互主要为物理作用,而未观察到显著的共价键形成。理论上,WBE 和 AKD 的物理吸附在 CNF 表面上形成竞争,在某种程度上使 WBE 的疏水区域朝向空气界面,从而增强整体疏水性。
本研究提出了一种新颖的轻量化纤维泡沫膜设计,成功地改进了纤维素基材料的耐湿性和生物活性。研究方法融合了材料功能化和泡沫制备的集成工艺,这种工艺在可持续包装和功能性涂层领域展示了显著的应用潜力。
通过本研究,作者们成功地使传统纤维材料扩展应用于耐湿的高附加值领域,同时突出了生物质资源整合利用的重要性。这为未来高性能生物基材料的进一步发展铺平了道路。