本文发表于2020年的学术期刊 *Construction and Building Materials*(卷263,文章编号120219)。作者团队包括:主要通讯作者 Yu Chen 以及 Hainian Wang,两者均来自长安大学公路学院;另外两位合作者 Zhanping You 来自美国密歇根理工大学土木与环境工程系,Nabil Hossiney 来自印度基督大学土木工程系。
这是一篇关于相变材料(Phase Change Material, PCM)在沥青混合料中应用的系统性综述论文。其核心主题是探讨利用PCM的潜热存储能力来调节沥青路面温度,从而缓解与温度相关的路面病害(如车辙和低温开裂)这一创新技术的现状、方法与挑战。
论文主要观点阐述
观点一:应用于沥青混合料的PCM有明确的分类与选择标准,其中PEG和正十四烷是调节高低温的代表性材料。 文章指出,根据材料性质,用于沥青混合料的PCM可分为有机、无机和共晶三类。其中,有机PCM因其化学稳定性好、无毒无腐蚀性、循环性能好等优点而被广泛应用。具体而言,聚乙二醇(Polyethylene Glycol, PEG)和正十四烷(n-tetradecane)分别是调节沥青路面高温和低温最常用的材料。PEG的相变焓和相变温度取决于其分子量,分子量2000至6000的PEG其相变温度范围(约42-60℃)与路面高温区间吻合。正十四烷的相变温度约为5-6℃,适用于缓解低温开裂。文章通过表格(如表2)详细列举了各类PCM(包括石蜡、脂肪酸、PEG及金属合金等)的熔点、潜热、密度和导热系数等关键性能参数,为材料选择提供了数据基础。选择PCM时,除了相变温度需与目标调节温度匹配(高温调节>5℃,低温调节<40℃),高潜热和高导热系数是两个最重要的热力学准则,以确保足够的储热能力和高效的热传递性能。
观点二:为防止PCM在沥青混合料施工和使用过程中泄漏,形状稳定化和微胶囊化是两种关键且有效的掺入技术,其载体材料的多孔结构至关重要。 由于沥青混合料生产需要经历高温拌和以及集料的挤压摩擦,PCM的直接掺入极易导致泄漏并可能损害混合料性能。因此,开发有效的封装技术是关键。本文重点回顾了两种主流技术: 1. 形状稳定化PCM(Shape-stabilized PCM, SSPCM): 该方法利用多孔载体材料的毛细管力和表面张力来约束PCM的流动。常用载体材料包括膨胀石墨(Expanded Graphite, EG)、硅藻土(Diatomite, DI)、膨胀珍珠岩(Expanded Perlite, EP)、膨胀蛭石(Expanded Vermiculite, EVM)和有机蒙脱土(Organophilic Montmorillonite, OMMT)等。其中,EG因其优异的导热性、吸附能力和热稳定性而被广泛使用。通过真空浸渍等技术将PCM吸入多孔结构内部,形成稳定的复合体。研究表明,载体的孔隙结构对PCM的吸收效率起决定性作用。 2. 微胶囊化PCM(Microencapsulated PCM): 这是目前最常用的防泄漏技术,通过在PCM颗粒表面包裹一层聚合物外壳(常用三聚氰胺-甲醛树脂、环氧树脂等)来实现。微胶囊化不仅能防止泄漏,还能阻止低粘度液体扩散,并因增大了表面积而可能提高导热性。根据胶囊尺寸,还有宏胶囊化和纳米胶囊化,但在沥青混合料中微胶囊化(尺寸1-300微米)占主导地位。 此外,PCM在混合料中的掺入方式主要分为两种:一是作为矿物填料(替代部分矿粉),要求PCM复合颗粒尺寸细小(微米级);二是作为细集料或轻质集料(Lightweight Aggregate, LWA)的替代物,此时PCM通常被浸渍到多孔的轻质集料(如膨胀粘土、膨胀珍珠岩等)中,再使用防水材料对集料进行包覆以防止PCM渗出。
观点三:对PCM的理化、热学性能表征表明,其与载体材料之间主要为物理相互作用,具备良好的热可靠性与循环稳定性。 文章详细综述了用于评价PCM性能的各种表征技术及其主要发现: * X射线衍射(XRD): 分析表明,无论是形状稳定化还是微胶囊化后,PCM的晶体结构基本保持不变,未出现新的衍射峰,说明PCM与载体/外壳材料之间未发生化学反应,主要是氢键和物理相互作用。 * 扫描电子显微镜(SEM): 用于观察复合PCM的形貌。图像显示PCM能有效填充载体材料的孔隙(如EG的孔隙被PEG晶体完全占据),微胶囊呈球形,外壳厚度均匀。SEM也用于评估分散剂、pH值等制备条件对最终产品形貌的影响。 * 差示扫描量热法(DSC): 这是测定PCM相变温度和潜热的关键手段。综述指出,复合PCM的实测潜热通常低于根据纯PCM含量计算的理论值,原因是载体材料本身不储热,且PCM与载体间的相互作用可能抑制其结晶。经过数十次甚至上百次热循环后,大多数复合PCM的相变温度和潜热变化很小,表现出良好的热可靠性。但也观察到,对于某些轻质集料承载的PCM,热循环可能导致PCM从孔隙中蒸发,造成潜热下降。 * 热重分析(TGA): 结果显示,制备良好的复合PCM在200℃以下质量损失很小,表明其能够耐受沥青混合料生产时的高温(通常160℃左右),具备足够的热稳定性。 * 傅里叶变换红外光谱(FTIR): 光谱分析证实,复合PCM没有出现新的特征官能团,进一步支持了PCM与载体间无化学反应的结论。即使经过高温老化,其特征峰依然存在,说明材料结构稳定。
观点四:PCM能有效调节沥青混合料的温度场,在相变温度范围内表现出显著的“削峰填谷”效应,但其对路用性能的影响结论不一。 * 热调节效果: 大量研究表明,掺加PCM能显著调节沥青混合料的温度变化过程。在加热阶段,PCM吸收热量发生相变,延缓温度上升;在冷却阶段,PCM释放热量,延缓温度下降。这种效应在相变温度区间内最为明显。报道的最大降温幅度可达9.1℃(对于封装陶瓷基PEG)。研究引入了“潜热累积温度值”(LATV)和“潜热调温指数”(LHTI)来量化热调节能力。数值模拟也支持了这一结论,表明掺入PCM可以减小路面结构的温度梯度。 * 对沥青及混合料性能的影响: 文章指出,PCM对沥青结合料和混合料力学性能的影响结果复杂(mixed results),需谨慎看待: * 流变性能: 直接掺入液态PCM(如正十四烷)会显著降低沥青的复数剪切模量,软化沥青,可能损害高温性能。而通过微胶囊化掺入时,由于聚合物外壳的保护,对沥青流变性能的影响较小,甚至在特定条件下(如低温)可能因胶囊的“填料”效应或聚合物外壳的增韧作用而有所改善。 * 路用性能: * 水稳定性: 部分研究显示掺加PCM会导致残留稳定度或冻融劈裂强度比略有下降,可能与PCM从载体中轻微泄漏或界面有关。但掺PCM的开级配抗滑表层(OGFC)在冻融过程中的体积稳定性得到显著提升。 * 抗车辙能力: 动态稳定度试验和汉堡车辙试验的结果不一致。有的研究显示添加PCM会降低动态稳定度或增加车辙深度,而另一项使用NiTi合金PCM的研究则发现动态稳定度随掺量增加而提高。这可能与PCM类型、掺加方式及测试温度是否在相变区间有关。 * 低温抗裂性: 弯曲梁流变(BBR)试验和三点弯曲试验的结果也存在矛盾。有些研究发现PCM会提高沥青的蠕变劲度(不利于低温抗裂),而另一些研究则观察到相反的趋势。同样,这取决于PCM是否在测试温度下发生相变以及其与沥青的相互作用。
观点五:未来研究方向应聚焦于开发高性能PCM并系统评估其对混合料综合性能的影响,需要跨学科合作。 在总结与结论部分,作者基于综述提出了未来的研究方向: 1. 拓展PCM材料库: 目前研究涉及的材料种类有限,未来需要探索具有更高潜热和导热系数的新型PCM,以实现更高效的温度调节。 2. 优化掺加策略: 需要在保证不损害沥青混合料在相变温度区间外力学性能的前提下,尽可能提高PCM的有效掺量。 3. 深化性能影响研究: 必须全面、系统地评估PCM对沥青混合料各项路用性能(水稳定性、抗车辙、抗疲劳、抗裂等)的长期影响,明确其适用条件。 4. 开展实体工程验证: 需要在试验路或实际工程中验证PCM改性沥青混合料的热调节效果和长期耐久性。 5. 推动跨学科合作: 开发适用于沥青路面的高性能PCM及掺加工艺,需要材料科学、化学、物理学和土木工程领域的跨学科紧密合作。
论文的意义与价值
本篇综述具有重要的学术价值和工程指导意义: 1. 系统性梳理: 首次对PCM在沥青混合料领域的应用研究进行了全面、系统的梳理和总结,涵盖了材料分类、掺入技术、性能表征、热学效应及路用性能影响等各个方面,为该领域的研究人员提供了一份详尽的“知识地图”。 2. 明确关键问题: 明确指出防泄漏技术(形状稳定化与微胶囊化)是应用核心,并总结了各类技术的优缺点及关键控制因素(如载体孔隙结构)。 3. 揭示矛盾与挑战: 客观指出了当前研究中关于PCM对路用性能影响的“混合结果”(mixed results),避免了片面乐观,引导研究者关注应用中的潜在风险和需要解决的科学问题。 4. 指引未来方向: 提出的未来研究方向清晰、具体,为后续研究指明了重点,特别是强调需要开发高性能材料和进行跨学科合作,对推动该技术从实验室走向工程应用具有重要的指导作用。 这篇综述不仅是该领域研究现状的权威总结,更是推动相变材料智能调温沥青路面技术向前发展的纲领性文献。