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高效催化剂:钛毡上高表面积IrO2薄膜的电沉积及其在氧析出反应中的应用

期刊:frontiers in chemistryDOI:10.3389/fchem.2020.593272

这篇文档属于类型a(单篇原创研究论文),以下是针对该研究的学术报告:


1. 研究作者、机构及发表信息
本研究的通讯作者为Jung Woo Lee(韩国釜山国立大学材料科学与工程系)、Jung-Dae KwonSung Mook Choi(韩国材料科学研究院表面技术部)。其他主要作者包括Yu Jin Park、Jooyoung Lee等,均来自上述机构。研究于2020年10月23日发表在期刊Frontiers in Chemistry(卷8,文章编号593272),隶属于“电化学(Electrochemistry)”专题栏目。


2. 学术背景与研究目标
科学领域:研究聚焦于酸性条件下的析氧反应(Oxygen Evolution Reaction, OER)催化剂开发,属于电化学与材料科学的交叉领域。
研究动机
- 问题背景:IrO₂是酸性OER的高效催化剂,但铱(Ir)资源稀缺且成本高昂,限制了其实际应用。需通过提高催化剂利用率(如优化载体表面)来降低成本。
- 现有技术局限:传统催化剂制备方法(如粉末涂覆、溅射)存在导电性差、均匀性不足或基底损伤等问题。电沉积法(Electrodeposition)虽能实现均匀沉积,但对基底表面粗糙度的控制研究不足。
研究目标:通过湿法蚀刻(Wet Etching)调控钛毡(Ti felt)基底表面粗糙度,优化电沉积IrO₂薄膜的形貌与活性,开发高性能、低Ir负载的OER电极。


3. 研究流程与方法
(1)基底预处理与蚀刻
- 研究对象:钛毡(Ti gauze 80 mesh)。
- 蚀刻方法:在95°C的5 wt.%草酸溶液中,分别蚀刻0、10、20、30、40分钟,以去除表面氧化层并调控粗糙度。
- 表征手段:通过SEM观察表面形貌,测量钛丝厚度变化;电化学双层电容(CDL)测试评估电化学活性表面积(ECSA)。

(2)IrO₂电沉积
- 电沉积溶液:含0.1 M IrCl₄·H₂O、40 mM草酸、100 mM H₂O₂,pH调至10.5(K₂CO₃调节)。
- 沉积条件:三电极体系(Ti毡为工作电极),恒电流密度2.5 mA cm⁻²沉积10分钟(25°C)。反应式为:[Ir(COO)₂(OH)₄]²⁻ → IrO₂ + 2CO₂ + 2H₂O + 2e⁻。

(3)物理化学表征
- 形貌分析:FE-SEM观察IrO₂薄膜的均匀性与裂纹;XRD检测结晶性(发现为非晶态IrO₂)。
- 成分分析:XPS确认Ir³⁺和Ir⁴⁺共存,O 1s谱显示表面富含羟基(OH),利于OER活性。
- Ir负载量:ICP-MS测定,蚀刻30分钟的电极Ir负载量为0.198 mg cm⁻²。

(4)电化学性能测试
- 线性扫描伏安法(LSV):在0.1 M HClO₄中测试OER活性(0.25–2.0 V vs. RHE)。
- 稳定性测试:恒电流密度10 mA cm⁻²持续800分钟,监测电位变化。
- 塔菲尔斜率(Tafel Slope):分析反应动力学。


4. 主要研究结果
(1)基底蚀刻优化
- SEM显示蚀刻30分钟的Ti毡表面粗糙度显著增加(钛丝厚度从22.1 μm降至16.9 μm),CDL值从0.206 mF提升至1.675 mF,表明ECSA扩大。
- 过度蚀刻(40分钟)导致钛毡脆化,IrO₂团聚,活性下降。

(2)IrO₂薄膜性能
- 形貌:蚀刻30分钟的电极(IrO₂/Ti-30)薄膜均匀无裂纹,而非蚀刻电极(IrO₂/Ti-0)出现裂纹(图3)。
- OER活性:IrO₂/Ti-30在20 mA cm⁻²的过电位(η)仅为370 mV,质量活性达362.3 A g⁻¹(2.0 V vs. RHE),优于其他蚀刻时间样本(图5a-b)。
- 反应机制:非晶态IrO₂表面的羟基(OH)促进水分子吸附,加速O-O键形成(速率决定步骤),塔菲尔斜率低至51 mV dec⁻¹。

(3)稳定性
IrO₂/Ti-30在800分钟恒电流测试中电位稳定,优于IrO₂/Ti-0,归因于IrO₂层对Ti基底的防腐保护。


5. 研究结论与价值
结论:通过湿法蚀刻调控Ti毡表面粗糙度,可显著提升电沉积IrO₂薄膜的OER活性和稳定性。最优蚀刻时间(30分钟)的电极在低Ir负载下实现高效催化。
科学价值
- 揭示了基底表面粗糙度与IrO₂薄膜形貌/活性的关联机制。
- 为非晶态IrO₂的羟基促进OER提供了实验证据。
应用价值:为质子交换膜水电解(PEMWE)提供了一种低成本、高性能阳极制备策略。


6. 研究亮点
- 创新方法:结合湿法蚀刻与电沉积,首次系统研究Ti基底粗糙度对IrO₂薄膜OER性能的影响。
- 高性能指标:在低Ir负载(0.2 mg cm⁻²)下实现362.3 A g⁻¹的质量活性,优于多数文献报道的贵金属催化剂(图5c)。
- 非晶态优势:阐明非晶IrO₂表面羟基对OER的促进作用,为催化剂设计提供新方向。


7. 其他有价值内容
- 数据可用性:所有数据集公开于文章补充材料。
- 资助信息:研究受韩国材料科学研究院(KIMS)基础研究计划和国家研究基金会(NRF)氢能创新技术项目支持。

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