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各向同性自粘全木透明室温磷光层压材料的研究

期刊:Advanced Functional MaterialsDOI:10.1002/adfm.202522965

北京林业大学团队开发新型自粘性全木材透明层压板:兼具高强度、室温磷光与可持续性

作者及发表信息
本研究的通讯作者为北京林业大学的Gegu ChenFeng Peng,团队成员包括Cai ChenNi XiaYutong Zhou等。研究成果发表于Advanced Functional Materials(《先进功能材料》)期刊,论文标题为《Self-Adhesive, Isotropic, and All-Wood Transparent Room Temperature Phosphorescent Laminates》(《自粘性、各向同性全木材透明室温磷光层压板》),在线发表于2025年。


学术背景

研究领域与动机
透明木材(Transparent Wood)因其光学透明性、低导热性和多功能性,在光学材料领域备受关注。然而,传统透明木材的制备依赖石油基聚合物(如环氧树脂、聚乙烯醇)浸渍,导致材料易氧化变黄、不可降解,且木材纤维与聚合物相容性差,工艺复杂、产率低。此外,天然木材的各向异性结构使其机械性能在垂直方向上较弱,限制了实际应用。

研究目标
本研究旨在开发一种无需外加聚合物的全木材透明层压板,通过化学改性与物理致密化技术,实现以下特性:
1. 各向同性机械性能:消除天然木材的力学方向依赖性;
2. 室温磷光(Room Temperature Phosphorescence, RTP):延长发光寿命至342毫秒;
3. 自粘性:通过氧化还原改性实现层间自粘合;
4. 高透明度(70%)与高雾度(90%):适用于智能建筑光学调控。


研究方法与流程

1. 原料与预处理
- 研究对象:轻木(Balsa Wood,密度≈0.15 g/cm³),因其高孔隙率和低成本被选为原料。
- 脱木质素(Delignification):使用5 wt% NaClO₂溶液(pH≈4.5,80℃)处理4小时,去除吸光色素,暴露纤维素羟基。

2. 氧化还原改性
- 氧化(Oxidation):将脱木质素木材浸入1.25 wt% NaIO₄溶液(50℃,避光80分钟),引入醛基(含量达1.14 mmol/g)。正交实验优化显示,过度氧化会破坏纤维结构(图2e)。
- 还原(Reduction):以NaBH₄还原醛基为羟基,增强纤维间氢键密度,赋予材料自粘性。

3. 物理致密化与层压
- 单层致密化:氧化还原木材(ORW)在60℃、35 MPa压力下热压3天,形成致密结构(ORDW)。
- 多层各向同性层压板(M-ORDW):将两层ORW以垂直方向(0°/90°)堆叠后热压,通过氢键自组装实现层间无缝粘合(图2o-p)。

4. 性能表征
- 机械性能:使用万能材料试验机测试拉伸强度,M-ORDW在两个垂直方向的强度分别为156.9±9.0 MPa和159.3±23.7 MPa,显著优于天然木材(11.7±1.6 MPa)。
- 光学性能:紫外-可见分光光度计测定透光率(70.7%)和雾度(91.5%)。激光散射实验证实M-ORDW的光学各向同性(图4f)。
- 室温磷光(RTP):荧光光谱仪检测到535 nm磷光发射峰,寿命达342 ms,优于天然木材(70.53 ms)。DFT计算表明氧化还原纤维素通过氢键固定木质素,促进三重态激子辐射(图5g-h)。


主要结果与逻辑链条

  1. 脱木质素与氧化还原改性:去除木质素后,纤维素羟基暴露(FT-IR证实,图2g),氧化引入醛基(滴定法测定含量),还原后形成高密度氢键交联网络,赋予自粘性和机械强度。
  2. 致密化与各向同性设计:热压使纤维坍塌交织(SEM显示无孔隙,图2m-p),多层垂直堆叠消除天然木材的各向异性,力学性能均匀。
  3. 光学与磷光性能:高透光率源于脱木质素和致密化减少光散射;RTP特性归因于木质素在刚性纤维素网络中的受限振动(TD-DFT计算支持)。

结论与价值

科学价值
- 提出了一种无聚合物添加的全木材透明材料制备新策略,通过氧化还原改性和自组装层压技术,解决了传统透明木材的环境污染与各向异性问题。
- 首次在木材中实现长寿命室温磷光(342 ms),为智能光学材料设计提供新思路。

应用潜力
- 智能建筑:高雾度层压板可均匀散射光线,降低能耗(图4h);
- 防伪标签:RTP特性可用于信息加密;
- 可持续材料:材料可循环利用(图3h),重塑后强度仍高于天然木材。


研究亮点

  1. 全木材设计:无需石油基聚合物,通过化学改性实现自粘性和高强度。
  2. 性能协同优化:各向同性力学、高透光率、高雾度与RTP特性集成于单一材料。
  3. 绿色工艺:水基化学处理与热压结合,符合可持续发展需求。

其他发现
- 湿度敏感性:RTP强度随湿度升高而降低,但干燥后可恢复(图S20),表明氢键动态可逆。
- 激发波长依赖性:磷光颜色随激发光波长(254–365 nm)红移,证实多色发光潜力(图5e-f)。


本研究为多功能生物基材料的开发提供了范式,未来可拓展至柔性电子、装饰设计等领域。

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