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多尺度界面工程实现强耐水木材粘合

期刊:Nature CommunicationsDOI:10.1038/s41467-025-63239-y

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作者及发表信息

本研究由Shiying Zhang(第一作者)、Salla KoskelaHalvar Meinhard等来自芬兰阿尔托大学(Aalto University)生物产品与生物系统系的研究团队完成,合作单位包括挪威生命科学大学(Norwegian University of Life Sciences)。论文题为《Multiscale interface engineering enables strong and water resistant wood bonding》,发表于Nature Communications期刊(2025年,卷16,文章编号7902)。


学术背景

研究领域:本研究属于木材工程与可持续材料科学领域,聚焦于开发高性能、环保的木材粘合技术。

研究动机:随着全球对可持续建筑的需求增长,工程木材(engineered wood)作为混凝土和钢材的替代品受到关注。然而,现有层压木材(mass timber)的生产依赖石油基胶粘剂(如含甲醛的酚醛树脂),存在毒性高、机械性能不足(剪切强度通常低于实木)及耐水性差等问题。因此,开发基于生物材料的高性能粘合方法成为关键挑战。

科学目标:提出一种基于离子液体溶解纤维素(ionic liquid-dissolved cellulose)的木材粘合策略,通过多尺度界面工程实现:
1. 纤维素网络在木材细胞腔(lumina)内的再生填充;
2. 热压过程中细胞壁的机械互锁(interlocking);
3. 界面耐水性与剪切强度的显著提升。


研究流程与方法

1. 材料制备

  • 研究对象:苏格兰松(Scots pine,密度480 kg/m³)和桦木单板(birch veneer)。
  • 纤维素溶液制备:将微晶纤维素(MCC)、微纤化纤维素(MFC)和漂白牛皮纸浆(pulp)溶解于离子液体[emim][OAc](1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐),浓度5 wt%。通过冷冻干燥和真空脱水去除水分。
  • 阳离子化改性:部分纤维素经环氧丙基三甲基氯化铵(GTMAC)修饰,以通过拉曼光谱追踪再生纤维素的分布。

2. 木材粘合工艺

  • 涂布与热压:将纤维素-离子液体溶液以9 g/m²的涂布量施加于木材界面,在140°C、1.5 MPa压力下热压30分钟。
  • 再生步骤:水洗去除离子液体,促使溶解的纤维素在界面再生形成致密网络。
  • 对照组设置:包括未再生处理的MCC粘合样本及商用酚醛树脂(PF)粘合的胶合板。

3. 表征与测试

  • 显微结构分析
    • 扫描电镜(SEM)观察界面形貌,显示再生纤维素填充细胞腔并与细胞壁纠缠(图1d-f)。
    • 荧光显微镜(Calcofluor White染色)定量不同纤维素分子量(DPv:MCC=180,MFC=1470,pulp=2360)对界面厚度的影响(pulp填充效果最佳,界面厚120 μm)。
  • 化学结构分析
    • 拉曼光谱ATR-FTIR证实界面木质素的溶解及纤维素Iβ结构的保留(无纤维素II生成)。
    • Wiesner染色显示界面区域木质素醛基(coniferyl aldehyde)减少,转化为芪类(stilbene)。
  • 力学性能测试
    • 拉伸剪切试验(EN 302-1:2023标准)显示,pulp粘合样本的剪切强度达19.6 MPa(实木为12.2 MPa),且断裂发生于基材而非界面(图5b-c)。
    • 煮沸测试(EN 15425:2023)证实耐水性:煮沸6小时后强度保留率90%(17.8 MPa)。

4. 数据分析

  • 流变学测试:140°C下纤维素溶液黏度降低,促进热压渗透。
  • 数字图像相关法(DIC):通过图像追踪算法计算剪切模量(pulp样本为496 MPa,高于实木的392 MPa)。

主要结果

  1. 界面结构:再生纤维素形成三维网络填充细胞腔,与细胞壁通过氢键和机械互锁结合(图1g)。阳离子纤维素标记证实其通过纹孔(pits)和胞间层(middle lamella)渗透(图3f)。
  2. 化学兼容性:离子液体溶解部分木质素,软化细胞壁,但未破坏纤维素晶体结构(WAXS显示纤维素Iβ特征峰保留)。
  3. 力学性能
    • 高聚合度纤维素(pulp)粘合强度最高(19.6 MPa),是PF树脂胶合板的2.2倍(图5g)。
    • 低分子量MCC因过度渗透导致界面致密化,但再生网络强度不足(剪切强度15.7 MPa)。
  4. 耐水性机制:致密界面结构阻碍水分子扩散,煮沸后无分层(图5f)。

结论与价值

科学意义
- 揭示了离子液体-纤维素体系在木材界面工程中的作用机制,包括木质素溶解、纤维素再生及多尺度互锁效应。
- 提出“细胞壁软化-热压互锁-再生填充”的三步粘合模型,为生物基胶粘剂设计提供新思路。

应用价值
- 替代传统石油基胶粘剂,适用于结构用工程木材(如CLT、胶合板),满足EN 15425:2023标准。
- 潜在碳封存效益:若全球2050年木材建筑占比提升,可存储200亿吨碳(参考文献4-5)。


研究亮点

  1. 创新方法:首次将离子液体溶解纤维素应用于木材粘合,结合热压与再生步骤实现界面强化。
  2. 性能突破:剪切强度(20 MPa)为实木的1.6倍,远超现有生物基胶粘剂(如壳聚糖、刺槐豆胶)。
  3. 多尺度表征:综合SEM、拉曼映射、WAXS等手段解析界面化学-力学耦合机制。

其他价值

  • 开发的阳离子纤维素标记法可用于其他生物材料界面研究。
  • 工艺兼容性强,可扩展至其他木质纤维素基复合材料(如竹材、农业废弃物)。

(全文约2000字)

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