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普鲁士蓝类似物衍生的双金属CoFe@NC作为镁空气电池的高效稳定氧还原电催化剂

期刊:ACS Applied Energy MaterialsDOI:10.1021/acsaem.2c01767

这篇文档属于类型a,即报告了一项原创研究。以下是对该研究的学术报告:


作者与机构
本研究由Xiaoyang Dong、Jinxing Wang、Xiao Wang、Junyao Xu、Jingdong Yang、Wen Zeng、Ying Zhang、Guangsheng Huang、Jingfeng Wang和Fusheng Pan共同完成,他们分别来自重庆大学材料科学与工程学院和国家镁合金材料工程技术研究中心。该研究于2022年9月28日发表在《ACS Applied Energy Materials》期刊上。

学术背景
本研究的主要科学领域是电化学能源转换与存储系统,特别是镁-空气电池(Mg-air battery)。镁-空气电池因其高能量密度、低成本、高安全性和环境友好性而被认为是未来最具前景的电化学能源存储设备之一。然而,镁-空气电池的空气阴极中,氧还原反应(ORR, Oxygen Reduction Reaction)的动力学过程缓慢,严重阻碍了其发展和应用。传统的贵金属催化剂(如Pt、Pd等)虽然性能优异,但价格昂贵且资源稀缺,限制了其大规模应用。因此,开发高效且成本低廉的非贵金属ORR催化剂成为研究重点。本研究以普鲁士蓝类似物(PBA, Prussian Blue Analogues)为前驱体,制备了双金属CoFe@NC催化剂,旨在提高镁-空气电池的ORR活性和稳定性。

研究流程
1. 前驱体合成
研究首先通过共沉淀法合成了CoFe-PBA和FeFe-PBA前驱体。具体步骤包括将钴硝酸盐和柠檬酸钾溶解于去离子水中,形成溶液A;将铁氰化钾溶解于水中,形成溶液B;将溶液B缓慢加入溶液A中,搅拌后加入二甲基咪唑,静置老化24小时,最终得到CoFe-PBA和FeFe-PBA前驱体。
2. 催化剂制备
将前驱体在氩气氛围下进行两步热解:首先在350°C加热1小时,然后升温至目标温度(500°C、600°C、700°C)保持2小时,最终得到CoFe@NC和Fe@NC催化剂。
3. 材料表征
通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)和氮气吸附-脱附等技术对催化剂的晶体结构、元素价态、表面形貌和比表面积进行了表征。
4. 电化学测试
使用旋转圆盘电极(RDE)和三电极系统对催化剂的ORR性能进行了测试。测试包括循环伏安法(CV)和线性扫描伏安法(LSV),分别在0.1 M KOH和3.5 wt% NaCl电解液中进行。
5. 镁-空气电池组装与测试
将制备的催化剂应用于自制镁-空气电池中,测试其放电行为和稳定性。

主要结果
1. 材料表征结果
XRD和XPS结果表明,CoFe@NC催化剂中形成了CoFe合金和氮掺杂碳结构,且随着热解温度升高,催化剂的结晶度增加。SEM和EDS映射显示,CoFe@NC催化剂中Co、Fe、N和C元素分布均匀。
2. 电化学性能
CoFe@NC-600在碱性(0.1 M KOH)和中性(3.5 wt% NaCl)电解液中均表现出优异的ORR活性和稳定性。其半波电位(half-wave potential)分别为0.79 V和0.52 V,接近商用Pt/C催化剂的性能。经过5000次循环后,CoFe@NC-600的半波电位仅出现2 mV和5 mV的负偏移,表现出极高的稳定性。
3. 镁-空气电池性能
使用CoFe@NC-600组装的镁-空气电池在放电测试中表现出更高的开路电压和更稳定的放电平台,最大功率密度达到17.45 mW cm⁻²,显著优于使用Fe@NC-600组装的电池。

结论
本研究通过以普鲁士蓝类似物为前驱体,成功制备了双金属CoFe@NC催化剂,其在碱性及中性电解液中均表现出优异的ORR活性和稳定性。CoFe@NC-600催化剂的性能接近商用Pt/C,且具有更高的成本效益。此外,其在镁-空气电池中的应用也展示了优越的放电性能和稳定性。这项研究为非贵金属双金属ORR催化剂的开发提供了新的思路,并为镁-空气电池的进一步发展奠定了基础。

研究亮点
1. 首次以普鲁士蓝类似物为前驱体,制备了双金属CoFe@NC催化剂,并系统研究了其ORR性能。
2. CoFe@NC-600催化剂在碱性及中性电解液中均表现出接近商用Pt/C的ORR活性,且具有极高的稳定性。
3. 该催化剂在镁-空气电池中的应用展示了优越的放电性能,为未来镁-空气电池的商业化应用提供了可能。
4. 研究揭示了双金属协同效应对ORR活性和稳定性的提升机制,为后续研究提供了理论支持。

其他价值
本研究不仅为镁-空气电池的开发提供了高效催化剂,还为其他金属-空气电池(如锌-空气电池、铝-空气电池)的催化剂设计提供了借鉴。此外,研究中采用的低成本合成方法具有工业化应用的潜力,进一步推动了非贵金属催化剂的发展。


以上是对该研究的全面报告,涵盖了研究的背景、流程、结果、结论及其科学价值和应用前景。

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