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氧化钙和氧化钇共稳定氧化锆的力学性能与抗老化性研究:从粉末到陶瓷

期刊:Ceramics InternationalDOI:10.1016/j.ceramint.2025.01.509

类型a:这篇文档报告了一项原创研究,因此符合类型a的要求。


主要作者和机构及发表信息
该研究的主要作者包括冯亚楠(Ya-nan Feng)、王飞帆(Fei-fan Wang)、肖伟伟(Weiwei Xiao)等,他们分别来自福州大学材料科学与工程学院先进材料技术国际联合实验室、泉州清源创新实验室以及中国科学院福建物质结构研究所。该研究发表于《Ceramics International》期刊,出版时间为2025年1月28日。


学术背景
该研究属于陶瓷材料科学领域,专注于氧化锆(ZrO2)基陶瓷的机械性能和抗老化性能优化。氧化钇稳定氧化锆(YSZ)因其优异的化学稳定性和机械性能(特别是高韧性)被广泛应用于工程和生物医学领域。然而,低掺杂氧化锆在潮湿环境中容易发生低温降解(LTD),导致表面粗糙化和机械性能下降。为了解决这一问题,研究人员尝试通过引入共掺杂剂(如钙离子和钇离子)来平衡韧性和抗老化性能。本研究旨在开发一种兼具优异机械性能和抗老化性能的低掺杂氧化锆陶瓷,并探索其制备工艺和微观结构调控方法。


详细工作流程
该研究分为以下几个主要步骤:

  1. 粉末合成
    研究人员采用反向共沉淀-水热法合成了系列xCaO-yY2O3-ZrO2(x = 2.0, 3.0;y = 0.5, 1.0, 1.5, 2.0)纳米粉末。具体过程是将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O和Ca(NO3)2·4H2O的混合溶液缓慢加入过量浓氨水中,生成共掺杂氢氧化锆前驱体。随后,这些前驱体经过水热处理(200°C,6小时)转化为氧化锆纳米晶体。最终粉末通过离心、超声清洗、乙醇洗涤和干燥处理获得。

  2. 陶瓷烧结
    将上述粉末与5 wt% PVA溶液混合后压制成直径13 mm的圆片状生坯,并在空气气氛中进行无压烧结。烧结温度范围为800°C至1400°C,升温速率为3°C/min,保温时间为2小时。通过调节烧结温度,研究人员优化了致密化、晶粒生长和相演变的过程。

  3. 表征与测试

    • 相组成分析:使用X射线衍射(XRD)和拉曼光谱分析陶瓷的相组成。
    • 微观结构表征:通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察晶粒尺寸和分布,并利用能量色散X射线光谱(EDS)分析掺杂阳离子的分布。
    • 力学性能测试:根据ASTM标准,使用维氏硬度计测量硬度和断裂韧性。
    • 抗老化性能测试:按照ISO标准,在沸水中进行84小时加速水热老化实验,评估陶瓷的抗老化性能。
  4. 数据分析
    研究人员通过Rietveld精修分析XRD数据,计算四方相和立方相的比例。此外,还使用ImageJ软件对晶粒尺寸分布进行统计分析,并结合拉曼映射技术直接观察相变行为。


主要结果
1. 粉末特性
反向共沉淀-水热法成功制备了高质量的超细纳米粉末,平均晶粒尺寸为6.7至7.8 nm,比表面积高达141.5至157.7 m²/g。这些粉末具有均匀的颗粒尺寸分布和优异的分散性。

  1. 烧结行为
    在1210°C下无压烧结时,2.0CaO-0.5Y2O3-ZrO2陶瓷实现了98.1%的高相对密度,且晶粒尺寸仅为120 nm。随着烧结温度升高,晶粒生长显著加快,但掺杂阳离子在晶界的偏析有效抑制了晶界迁移。

  2. 相组成与微观结构
    最小掺杂的2.0CaO-0.5Y2O3-ZrO2陶瓷在室温下保持纯四方相(tetragonal phase, t-ZrO2),并表现出优异的抗老化性能和断裂韧性(11.4 MPa·m¹/²)。随着掺杂量增加,立方相(cubic phase, c-ZrO2)逐渐出现,四方相含量减少。

  3. 力学性能
    3.0CaO-2.0Y2O3-PSZ陶瓷的硬度最高,达到15.6 GPa,而2.0CaO-0.5Y2O3-TZP陶瓷的断裂韧性最高,达到11.4 MPa·m¹/²。拉曼映射结果显示,最小掺杂陶瓷在压缩应力下发生了显著的四方到单斜相变(t→m),吸收了大量断裂能。

  4. 抗老化性能
    所有陶瓷样品均表现出优异的抗老化性能,尤其是3.0CaO-0.5Y2O3-PSZ陶瓷。与2.0CaO-1.0Y2O3-TZP相比,前者因较大的二价钙离子增强了晶界强度,从而提高了抗老化性能。


结论及其意义
该研究成功开发了一系列低掺杂xCaO-yY2O3-ZrO2纳米结构陶瓷,这些陶瓷兼具优异的机械性能和抗老化性能。研究表明,通过引入较大半径的二价钙离子和较小半径的三价钇离子,可以有效调控晶界偏析和氧空位分布,从而实现晶粒细化和相稳定性优化。这种设计策略不仅适用于低掺杂氧化锆陶瓷,也为其他先进结构陶瓷的开发提供了新思路。

该研究的科学价值在于揭示了掺杂阳离子对晶界行为和相变动力学的影响机制,其应用价值体现在为牙科和生物医学领域提供了一种高性能氧化锆材料。


研究亮点
1. 首次通过反向共沉淀-水热法制备了高质量的xCaO-yY2O3-ZrO2纳米粉末。
2. 发现二价钙离子在晶界的强偏析效应可显著提高抗老化性能。
3. 最小掺杂的2.0CaO-0.5Y2O3-ZrO2陶瓷在室温下保持纯四方相,同时具备高韧性和高抗老化性能。
4. 提出了通过晶界工程调控氧化锆陶瓷性能的新方法。


其他有价值内容
该研究还探讨了不同掺杂浓度对晶粒尺寸、相组成和力学性能的影响规律,为未来优化氧化锆陶瓷的设计提供了重要参考。

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