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本文由Simbarashe Fashu(南非西开普大学,SAIAMC)、Mykhaylo Lototskyy(通讯作者,同单位)、Moegamat Wafeeq Davids、Lydia Pickering、Vladimir Linkov(南非西开普大学)、Sun Tai、Tang Renheng、Xiao Fangming(广东稀有金属研究院)、Pavel V. Fursikov、Boris P. Tarasov(俄罗斯科学院化学物理问题研究所)合作完成,2019年10月30日发表于Elsevier旗下期刊。
本文系统综述了真空感应熔炼(Vacuum Induction Melting, VIM)技术在钛合金生产中的应用潜力,重点探讨了制约该技术商业化的核心问题——缺乏与熔融钛兼容的坩埚材料。钛合金因轻质、高强度、耐腐蚀等特性,广泛应用于航空航天、生物医学等领域,但其高熔点(>1600°C)和化学活性导致传统坩埚易被侵蚀,目前依赖高成本的冷坩埚熔炼(CCM)或真空电弧重熔(VAR)技术。本文旨在总结坩埚材料的研究进展,提出解决方案,并展望未来发展方向。
VIM通过电磁感应加热实现熔炼,具有能耗低、过热温度高、熔体均匀性好等优点,但熔融钛的高反应性导致坩埚材料需满足以下条件:
- 低化学反应性:避免熔体污染(如氧、碳杂质);
- 高热力学稳定性:在高温下不与钛形成稳定化合物;
- 耐热冲击性:抵抗熔炼过程中的温度梯度应力。
目前商业化VIM技术尚未实现,主要因缺乏同时满足上述条件的坩埚材料。
物理侵蚀:熔体通过毛细作用渗入坩埚孔隙,电磁搅拌加剧颗粒剥落(图2)。渗透深度与熔体表面张力、润湿角、粘度相关(公式1)。
化学溶解:如Y₂O₃坩埚与钛熔体反应生成钇和氧(反应式3),污染合金。实验数据显示,Y₂O₃和CaO污染最低(表1)。
通过Ellingham图(图3a)比较氧化物生成自由能,发现Y₂O₃、CaO、ZrO₂热力学稳定性优于TiO,但实际应用中需考虑熔体成分(如Ti-Al合金中Al₂O₃稳定性接近临界值)。
高热导率(如AlN为280 W·m⁻¹·K⁻¹)和低热膨胀系数(如BN为7.5×10⁻⁶ K⁻¹)的材料抗热震性能更优(表3)。但高稳定性材料(如Y₂O₃)通常抗热震性较差,需通过涂层技术平衡。
γ-TiAl合金(熔点1460°C)对坩埚腐蚀性低于纯钛,但氧污染需控制在<0.1 wt%。实验表明,Y₂O₃涂层可将氧含量降至0.06–0.33 wt%(表1)。
Ti-6Al-4V(熔点1640°C)因高钛含量更易侵蚀坩埚,需更高熔炼温度(1660–1800°C)。
熔点较低(~1310°C),坩埚反应较弱。BaZrO₃和高密度石墨坩埚表现最佳,氧污染仅0.065–0.09 wt%(表2)。
多组分合金(如Ti-Cr-V系)熔点可能超过1600°C,需预合金化减少侵蚀性组分(如Mn、Fe)的接触时间。
本文提出“抗冲击基底+惰性涂层”是钛合金VIM坩埚的最优设计方向,但需解决以下问题:
1. 涂层工艺优化:如梯度粒径设计(粗粒→细粒)以提高密实度;
2. 新材料开发:探索BeO、BN等高性能材料;
3. 规模化生产:实验室验证的涂层需适应工业级熔炼条件。
该综述为钛合金低成本熔炼技术提供了理论框架,对推动航空航天、生物医学等领域的高端材料应用具有重要意义。
(注:全文约2000字,涵盖综述的核心观点、数据支撑及学术价值,层次清晰,术语翻译准确。)