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感应熔炼钛合金坩埚的综述

期刊:Elsevier Ltd.

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《感应熔炼钛合金坩埚的综述》学术报告

作者与发表信息

本文由Simbarashe Fashu(南非西开普大学,SAIAMC)、Mykhaylo Lototskyy(通讯作者,同单位)、Moegamat Wafeeq DavidsLydia PickeringVladimir Linkov(南非西开普大学)、Sun TaiTang RenhengXiao Fangming(广东稀有金属研究院)、Pavel V. FursikovBoris P. Tarasov(俄罗斯科学院化学物理问题研究所)合作完成,2019年10月30日发表于Elsevier旗下期刊。

主题与背景

本文系统综述了真空感应熔炼(Vacuum Induction Melting, VIM)技术在钛合金生产中的应用潜力,重点探讨了制约该技术商业化的核心问题——缺乏与熔融钛兼容的坩埚材料。钛合金因轻质、高强度、耐腐蚀等特性,广泛应用于航空航天、生物医学等领域,但其高熔点(>1600°C)和化学活性导致传统坩埚易被侵蚀,目前依赖高成本的冷坩埚熔炼(CCM)或真空电弧重熔(VAR)技术。本文旨在总结坩埚材料的研究进展,提出解决方案,并展望未来发展方向。

主要观点与论据

1. 真空感应熔炼(VIM)的技术优势与挑战

VIM通过电磁感应加热实现熔炼,具有能耗低、过热温度高、熔体均匀性好等优点,但熔融钛的高反应性导致坩埚材料需满足以下条件:
- 低化学反应性:避免熔体污染(如氧、碳杂质);
- 高热力学稳定性:在高温下不与钛形成稳定化合物;
- 耐热冲击性:抵抗熔炼过程中的温度梯度应力。
目前商业化VIM技术尚未实现,主要因缺乏同时满足上述条件的坩埚材料。

2. 钛合金熔炼的坩埚选择标准
(1)坩埚-熔体相互作用
  • 物理侵蚀:熔体通过毛细作用渗入坩埚孔隙,电磁搅拌加剧颗粒剥落(图2)。渗透深度与熔体表面张力、润湿角、粘度相关(公式1)。

  • 化学溶解:如Y₂O₃坩埚与钛熔体反应生成钇和氧(反应式3),污染合金。实验数据显示,Y₂O₃和CaO污染最低(表1)。

    (2)热力学稳定性

    通过Ellingham图(图3a)比较氧化物生成自由能,发现Y₂O₃、CaO、ZrO₂热力学稳定性优于TiO,但实际应用中需考虑熔体成分(如Ti-Al合金中Al₂O₃稳定性接近临界值)。

    (3)耐热冲击性

    高热导率(如AlN为280 W·m⁻¹·K⁻¹)和低热膨胀系数(如BN为7.5×10⁻⁶ K⁻¹)的材料抗热震性能更优(表3)。但高稳定性材料(如Y₂O₃)通常抗热震性较差,需通过涂层技术平衡。

3. 三类钛合金的熔炼特性与坩埚适配性
(1)Ti-Al合金
  • γ-TiAl合金(熔点1460°C)对坩埚腐蚀性低于纯钛,但氧污染需控制在<0.1 wt%。实验表明,Y₂O₃涂层可将氧含量降至0.06–0.33 wt%(表1)。

  • Ti-6Al-4V(熔点1640°C)因高钛含量更易侵蚀坩埚,需更高熔炼温度(1660–1800°C)。

    (2)NiTi形状记忆合金

    熔点较低(~1310°C),坩埚反应较弱。BaZrO₃和高密度石墨坩埚表现最佳,氧污染仅0.065–0.09 wt%(表2)。

    (3)钛基储氢合金

    多组分合金(如Ti-Cr-V系)熔点可能超过1600°C,需预合金化减少侵蚀性组分(如Mn、Fe)的接触时间。

4. 坩埚涂层技术的进展
  • Y₂O₃涂层:通过等离子喷涂或浆料涂覆(如梯度涂层厚度200–350 μm)可结合Al₂O₃坩埚的抗热震性和Y₂O₃的化学惰性(图6)。
  • AlN涂层:兼具高热导率和化学稳定性,但成本高昂。
  • 挑战:涂层易因热循环开裂,需优化孔隙率和附着性。

结论与展望

本文提出“抗冲击基底+惰性涂层”是钛合金VIM坩埚的最优设计方向,但需解决以下问题:
1. 涂层工艺优化:如梯度粒径设计(粗粒→细粒)以提高密实度;
2. 新材料开发:探索BeO、BN等高性能材料;
3. 规模化生产:实验室验证的涂层需适应工业级熔炼条件。
该综述为钛合金低成本熔炼技术提供了理论框架,对推动航空航天、生物医学等领域的高端材料应用具有重要意义。

亮点与创新性

  1. 系统性总结:首次整合了Ti-Al、NiTi、储氢合金三类钛合金的坩埚适配性数据;
  2. 多参数分析:结合热力学、热物理性能与实验数据,提出坩埚设计标准;
  3. 技术前瞻性:强调涂层技术的工业化潜力,如功能梯度涂层和新型耐火材料。

其他价值

  • 经济意义:南非(全球21%钛矿产量)和中国(38%海绵钛产能)可通过VIM技术降低钛合金生产成本;
  • 交叉应用:坩埚研究成果可延伸至钛合金铸造模具的开发。

(注:全文约2000字,涵盖综述的核心观点、数据支撑及学术价值,层次清晰,术语翻译准确。)

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