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本研究由西安交通大学能源与动力工程学院热流科学与工程教育部重点实验室的Yu Hu、Zhiguo Qu(通讯作者)、Di Tian,以及派瑞氢能科技有限公司(PERIC Hydrogen Technologies Co., Ltd)的Wei Gong和Yuguang Zhang共同完成。该论文题为《Comprehensive dynamic multiphysics modeling and control strategy for hydrogen-in-oxygen suppression in alkaline water electrolysis》,发表于期刊《Energy Conversion and Management》第367卷(2026年),文献编号121909。
1. 研究背景与目标 本研究属于绿色氢能生产与碱性水电解(Alkaline Water Electrolysis)技术领域。碱性水电解凭借其成本效益($500–1400/kW)和大型单堆容量(3000标方)占据了90%以上的市场份额,是实现可再生能源消纳和碳减排的关键途径。然而,风光等可再生能源的间歇性与波动性给电解系统的安全运行带来了严峻挑战,其核心瓶颈在于“氢中氧”(Hydrogen-in-Oxygen, HTO)浓度的超标风险。当阳极产生的氧气中混入超过4体积百分比(vol%)的氢气时,系统极易发生爆炸。传统的碱性电解系统通常设置2%的HTO作为安全停机阈值,且只能在40%–110%的负荷范围内安全运行,响应时间超过0.5小时。
论文指出,HTO的形成主要由四种机制贡献:电解堆内的饱和扩散(HTOSD)、过饱和扩散(HTOOD),以及气液分离器中的未分离气态氢(HTOUG)和未分离溶解氢(HTOUD)。现有研究多关注电解槽内部机制而忽视系统级耦合,或依赖稳态单相假设,无法准确捕捉动态波动下多物理场失衡导致的瞬态HTO峰值。因此,本研究旨在建立一个覆盖碱性电解系统所有组件和过程的综合动态多物理场模型,以量化四种HTO机制的贡献,阐明关键操作参数的影响规律,并开发一种主动抑制HTO超标风险的前馈控制策略。
2. 研究工作流程与方法 2.1 系统架构与建模对象 研究以一个8标方/小时的商用碱性电解系统为实验验证平台,该系统额定功率40 kW,额定电流1500 A,额定压力3 MPa,运行温度90℃。电解堆采用28个单元、左右两侧并联的对称配置。系统核心组件包括电解堆、氢气/氧气分离器、连接器、循环泵、换热器以及HTO检测器。
2.2 多物理场动态耦合模型建立 本研究建立了一个一维(1-D)与零维(0-D)相结合的系统级动态模型,该模型的核心创新在于对全系统多物理场过程的瞬态集成。首先,在电解池尺度,模型耦合了电化学反应动力学、气液两相流、氢/氧溶解扩散与相平衡以及热耗散过程。区别于以往的单相流简化,该模型引入气液两相流描述,通过达西定律推导了多孔介质中的气/液相速度,并构建了以气体分压(公式10)和液体饱和度(公式11)为变量的动态质量守恒方程,从而能够捕捉气体可压缩性及分压驱动的氢氧跨膜扩散。
其次,在系统组件尺度,模型对气液分离器进行了详细建模,引入了气体分离效率(ηigas)和碱液分离效率(ηilye)两个关键参数,用以量化由于粘性效应导致的气泡残留和液滴夹带现象。研究通过机理反算和动态质量守恒分析,将氧气分离器的气、液分离效率分别标定为99.9%和99.7%。此外,模型还包含了连接器中碱液混合的相态行为分析,以及管网阻力、PID控制器(用于压力与液位差调控)的动态特性。整个参数传递过程形成了闭环输入-交互-输出系统,上游组件的瞬态输出直接作为下游组件的动态边界条件。
2.3 实验验证方案 为验证模型的有效性,研究团队开展了涵盖启动、阶跃、光伏波动及风电波动四种典型工况的全面实验。实验采集了电压、温度、压力、HTO浓度、液位高度和阀门开度六个关键物理量的动态响应数据。通过将系统仿真结果与长达六小时的启动实验及动态工况实验进行对比,并报告了各物理量的平均相对误差和最大相对误差,全面评估了模型在全工况范围内的预测精度与鲁棒性。
3. 主要研究结果与发现 3.1 四种HTO形成机制的量化贡献 基于动态模型,研究首次在全工况范围内解耦并量化了四种HTO机制的贡献。结果显示,四种机制的贡献比例高度依赖于操作条件(电流密度、温度、压力、碱液流量)。在低负荷稳态工况下,阳极氧气产率下降,但来自分离器的未分离溶解氢(HTOUD)输送基本恒定,这种氧气-溶解氢的错配是导致HTO超标的主要原因。而在功率快速波动时,电化学响应(毫秒级)与质量传递响应(百秒级)之间的时间尺度失衡,导致了一个瞬态的氢气累积窗口,产生了远超稳态值的HTO峰值。
3.2 HTO检测的多级延迟效应 研究揭示了系统中存在显著的多级检测延迟。由于HTO产生的真正源头在电解堆阳极流道内,而HTO检测器位于下游较长管路(包括缓冲罐和检测管)的末端,气体传输存在物理延时。模型计算表明,在额定工况下,仅气体传输管道延迟就长达约15分钟(900秒)。这意味着在检测器发出警报之前,电解堆内部可能早已处于HTO超标的安全风险之中。这一发现对于制定具有前瞻性的安全控制策略至关重要。
3.3 安全操作边界与前馈控制策略 利用所建立的模型,研究绘制了以“电流密度-系统压力”和“电流密度-碱液流量”为坐标的安全操作图谱,明确界定了不同工况下的临界安全压力和安全流量范围。为应对可再生能源的秒级波动,研究开发了一种基于“压力-流量”协调调控的前馈控制策略。该策略不再依赖于存在大延迟的HTO反馈信号,而是根据外部电流动态,主动调节系统压力和碱液循环流量,从而在瞬态过程中实现对HTO超标风险的主动抑制,有效扩展了碱性电解系统的安全运行负荷区间。
4. 研究结论与价值 本研究成功建立并验证了一个完整的碱性水电解系统动态多物理场模型,该模型首次在同一框架内解析了电化学、气液两相流、传质扩散、相平衡及热力学的瞬态耦合过程。研究得出一条重要结论:电解堆内部的HTO超标与下游探测器读数之间存在巨大的多级滞后,这一延时窗口是系统安全控制的盲点。基于此提出的压力-流量协调前馈控制策略,为耦合风光等间歇性可再生能源的大型碱性电解系统提供了切实可行的安全控制方案。
论文的科学价值在于提供了一个可移植的全流程多物理场建模框架,为表征更大规模碱性电解系统特性及优化其结构设计奠定了理论基础。其应用价值体现在通过动态安全边界的划定和主动控制策略的开发,能够显著提升系统对波动性可再生能源的适应性,降低因安全冗余导致的停机频率,从而直接助力降低绿色氢气的生产成本。
5. 研究亮点 本研究的突出亮点包括:第一,开发了考虑全组件、全过程的瞬态两相流模型,克服了以往单相流模型忽略气体压缩性和分压驱动扩散的根本缺陷。第二,首次在系统层面解耦并量化了四种HTO形成机制(HTOSD、HTOOD、HTOUG、HTOUD)在不同操作参数下的动态贡献。第三,揭示了HTO响应中存在的“源端超标”与“末端检测”之间的多级延迟效应,指明了安全控制的关键时间窗口。第四,构建了基于前馈控制理念的压力-流量协调控制策略,实现了对HTO超标风险的主动抑制,而非被动停机。