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缓释微胶囊的设计与合成及其对水泥水化调控的影响

期刊:Construction and Building MaterialsDOI:10.1016/j.conbuildmat.2024.139686

微胶囊缓释技术调控水泥水化的设计与应用研究

作者与发表信息
本研究由东南大学材料科学与工程学院、江苏省土木工程材料重点实验室的Liguo Wang、Xinyi Shen、Mengying Yang、Yuanhao Zhang、Zhiyong Liu及通讯作者Jinyang Jiang*团队完成,发表于*Construction and Building Materials*期刊2025年第459卷(论文编号139686)。


学术背景

研究领域与动机
本研究属于土木工程材料科学领域,聚焦大体积混凝土因水化放热集中导致的热应力开裂问题。传统缓凝剂(如蔗糖、葡萄糖酸钠)虽能调控水化放热,但存在诱导期延长(induction period)、早期强度发展受阻及剂量敏感性等局限。化学接枝和物理包覆是缓释技术的两种主要方法,但前者因亲水性基团(hydrolysable functional groups)快速水解(小时)难以持续调控,后者如层状双氢氧化物(LDHs)则受限于插层稳定性不足。为此,团队提出以乙基纤维素(ethyl cellulose, EC)为壁材、糊精(dextrin)为核材的缓释微胶囊设计,旨在实现糊精的梯度释放,精准调控水泥水化进程。

科学目标
1. 通过相分离法合成不同核壳比的缓释微胶囊,优化其物理化学性质;
2. 揭示微胶囊缓释性能对水泥水化过程的调控机制;
3. 评估微胶囊对混凝土力学性能及耐久性的影响。


研究方法与流程

1. 微胶囊制备与表征
- 样本设计:核壳比(糊精:EC)设为1:1至1:5共5组(Micro-1至Micro-5),通过相分离法合成。以环己烷为溶剂,聚乙烯为相稳定剂,80℃搅拌包覆后自然干燥。
- 表征技术
- 热重分析(TGA):核壳材料降解温度差异(糊精343℃ vs EC 396℃)验证包覆效果;
- 傅里叶红外光谱(FTIR):检测微胶囊中糊精(-OH峰3446.5 cm⁻¹)与EC(C=O峰1741.5 cm⁻¹)的特征峰共存,确认无化学反应;
- 扫描电镜(SEM):核壳比≥1:4时微胶囊表面完全粗糙化,糊精被EC完全包覆(图6f-g)。

2. 释放行为测试
- 模拟孔隙溶液实验:配制含CaSO₄·2H₂O、KOH等组分的溶液(表3),通过总有机碳分析(TOC)测定糊精释放速率。结果显示Micro-4(1:4核壳比)在6小时内完全释放,且释放速率随EC含量增加而降低(图7)。

3. 水泥水化调控实验
- 水化热测试:采用等温量热仪(20℃)监测含微胶囊水泥浆体(水灰比0.3)。
- 直接添加糊精:峰值放热率降低27%,诱导期延长至81.2小时(0.6%掺量);
- 微胶囊组(Micro-5):峰值放热率降低17.4%(0.6%掺量),且不延长诱导期(图8b),表明缓释糊精仅抑制加速期放热。
- 力学性能测试:按GB/T 17671-1999标准制备砂浆试件(40×40×160 mm)。3天抗压强度下降20%(Micro-5组),但28天强度与空白组差距缩小,而直接添加糊精组28天强度损失达25%。

4. 微观机理分析
- X射线衍射(XRD):微胶囊延迟钙矾石(AFt)和氢氧化钙(CH)的生成(图10a),7天后仍抑制AFt衍射峰强度;
- 热重分析(TGA):1天龄期水化度从空白组46.75%降至Micro-5组43.99%,7天时差距缩小(空白组58.46% vs Micro-5组56.97%);
- 扫描电镜-能谱(SEM-EDS):微胶囊组AFt产物呈扁平粗大形态,且钙、硫元素含量低于空白组(表7),证实糊精缓释改变了水化产物的元素分布(图12)。


主要研究结果

  1. 核壳比优化:当核壳比≥1:4时,糊精被EC完全包覆,微胶囊在模拟孔隙溶液中6小时内逐步释放(图4-6)。
  2. 水化调控:Micro-5组(0.6%掺量)使水化放热峰值降低17.4%,且不延长诱导期,避免早期强度严重损失(图8-9)。
  3. 微观机制:缓释糊精通过吸附水泥颗粒表面,延缓C3S溶解和AFt/CH形成,并改变AFt形貌(图13)。

结论与价值

科学意义
- 首次将EC-糊精微胶囊作为缓释载体应用于水泥基材料,突破了传统缓凝剂瞬时释放(instantaneous release)的局限性;
- 阐明了微胶囊破裂动力学与水化放热曲线的关联性,提出“壳厚-释放速率-水化抑制”的定量调控模型。

应用价值
- 为大体积混凝土温控防裂提供了新材料解决方案;
- 微胶囊技术可扩展至其他功能添加剂(如减水剂、膨胀剂)的缓释设计。


研究亮点

  1. 方法创新:开发核壳比可调的EC/糊精微胶囊,通过TOC和TGA联用精确量化释放行为;
  2. 机制突破:证实缓释糊精通过空间位阻效应(steric hindrance)而非化学钝化抑制水化;
  3. 工程兼容性:微胶囊对28天力学性能影响微弱,兼顾了温控与耐久性需求。

补充发现
- 微胶囊组AFt的Ca/Si比显著降低(表7),暗示糊精可能优先吸附于铝酸盐相表面,这一现象为后续界面化学研究提供了新方向。

(全文共计约2200字)

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