这篇文档属于类型b(综述类论文),以下为针对中文读者的学术报告:
作者及机构
本文由Huimin Wang(巴黎精英理工学院/上海交通大学)、Xinyi Li、Guozhu Zhang(华东理工大学)、Zihan Gu、Hao Chen、Guanghua Wei、Shuiyun Shen、Junliang Zhang(上海交通大学燃料电池研究所)等合作完成,发表于《Small》期刊2025年第21卷。
主题与背景
论文题为《Recent Progress in Balancing the Activity, Durability, and Low Ir Content for Ir-Based Oxygen Evolution Reaction Electrocatalysts in Acidic Media》,聚焦质子交换膜(PEM)电解水制氢技术中阳极析氧反应(OER)催化剂的核心挑战:如何在酸性介质中平衡铱(Ir)基催化剂的活性、耐久性与低铱含量。背景包括:
1. 需求驱动:化石能源危机与环境污染亟需发展绿氢技术,PEM电解水因其快速响应、高质子传导率等优势成为主流,但OER的高过电位和酸性环境对催化剂设计提出严苛要求。
2. 关键矛盾:Ir基材料虽在酸性OER中兼具活性与稳定性,但铱的地壳丰度极低(0.001 ppm)且价格高昂(2024年171.4美元/克),规模化应用需降低铱负载量。
主要观点与论据
1. Ir基催化剂的OER机理争议与进展
- 吸附质演化机制(AEM, Adsorbate Evolution Mechanism):传统路径涉及*OH、*O、*OOH等中间体的四电子转移,但受限于*OH与*OOH的标度关系(ΔG*OOH = ΔG*OH + 3.2 ± 0.2 eV),理论过电位下限为0.37 V,无法解释部分低过电位催化剂(如非晶IrOx)的性能。
- 晶格氧参与机制(LOM, Lattice Oxygen Mechanism):晶格氧直接参与OER,突破AEM的过电位限制。例如,Ir掺杂MnO₂通过局部触发LOM实现42倍质量活性提升(对比商用IrO₂)且结构稳定(>650 h)。
- 新机制探索:如氧化物路径机制(OPM)通过O*自由基耦合避免晶格氧流失;耦合析氧机制(COM)结合光激发优化电子转移路径。
2. 降低铱含量的策略
- 形貌优化:
- 1D纳米管(如多孔Ir纳米管过电位245 mV@10 mA/cm²)、2D超薄纳米片(Ir-NS比IrO₂低78 mV)、3D超结构(Ir纳米片组装体塔菲尔斜率40.8 mV/dec)通过增大比表面积暴露活性位点。
- 非晶IrOx纳米纤维与纳米颗粒复合降低80%铱负载(Hegge et al.)。
- 异质原子掺杂:
- 过渡金属(如Ru、Ti):单原子Ru掺杂H₃.₈Ir₁₋ₓRuₓO₄通过电子转移与氧空位协同提升活性(Tang et al.)。
- 高熵合金(HEA):如IrRuCrFeCoNiOx核壳结构抑制Ir迁移,PEMWE稳定运行500 h@1 A/cm²(Hu et al.)。
- 载体引入:
- 金属氧化物:TiO₂空心球负载非晶IrOx增强质量传递;Sb掺杂SnO₂(ATO)电荷库稳定Ir(III)(Lee et al.)。
- 硼/磷化物:IrFe/N-CBP氮掺杂碳载体提升分散性(Jiang et al.)。
3. Ir溶解行为与稳定性提升
- 溶解途径:酸性条件下Ir(III)/Ir(IV)氧化为可溶性物种,高电位下Ir(V)-Ir(VI)路径加剧腐蚀。稳定性指标S-number(产氧分子数与溶解Ir原子比)揭示酸环境加速降解(Koneppel et al.)。
- 抑制策略:
- 合金化:IrW合金中W增强Ir 5d-O 2p杂化(Guo et al.)。
- 表面修饰:原子层沉积TiOₓ保护层形成Ir-O-Ir抗酸网络(Krivina et al.)。
科学价值与应用意义
1. 理论层面:系统梳理OER机理争议,提出LOM与AEM协同优化的设计原则,为理性催化剂开发提供框架。
2. 技术层面:汇总低铱催化剂的最新合成策略(如高熵合金、单原子掺杂),推动PEM电解槽成本下降。例如,Ir-MnO₂催化剂仅需0.1 mg/cm²铱负载即可达到商用性能(Zhang et al.)。
3. 产业影响:若实现GW级PEM电解槽,铱用量可从500 kg(传统催化剂)大幅降低,节省超亿美元成本。
亮点总结
- 多机制解析:首次对比AEM、LOM、OPM等机理的适用场景与局限性。
- 跨尺度设计:从原子级电子结构调控(如d带中心)到宏观形貌工程(如3D超结构)全面覆盖。
- 产业化导向:强调载体选择(如TaB₂导电硼化物)与规模化制备方法(如电纺丝)的可行性。
该综述为酸性OER催化剂研究提供了从基础到应用的完整视角,尤其对解决铱资源瓶颈具有战略指导意义。