该研究属于类型a:单篇原创研究报告。以下是详细学术报告:
作者及机构
本研究由Zhi Li、Guanben Du(通讯作者)等来自中国云南农业大学及西南林业大学的研究团队完成,发表于2022年12月的《International Journal of Biological Macromolecules》(Volume 223, Part A, Pages 971-979)。
研究领域:本研究属于生物质基材料与木材胶黏剂开发领域,聚焦于通过化学改性纤维素构建高性能环保胶黏剂。
研究动机:传统甲醛基木材胶黏剂(formaldehyde-type adhesives)存在环境污染和健康风险,而现有生物质基胶黏剂(如纯纤维素胶)在潮湿环境下粘结强度不足。因此,开发兼具高水抵抗性和粘结性能的纤维素基胶黏剂是行业迫切需求。
科学基础:
1. 纤维素(cellulose)是天然多糖,通过氧化其C2、C3位羟基可生成二醛纤维素(dialdehyde cellulose, DAC),其醛基可与含氨基化合物(如聚乙烯亚胺-polyethyleneimine, PEI)发生希夫碱反应(Schiff base reaction),形成交联网络。
2. 前期研究表明,超支化聚脲(hyperbranched polyurea, PEI-U)可提升胶黏剂的热稳定性和水抵抗性。
研究目标:通过希夫碱反应和脲基交联,构建一种三维网络结构的纤维素基胶黏剂(DAC-PEI-U),解决传统胶黏剂水抵抗性差、热压温度高的问题。
1. 二醛纤维素(DAC)制备
- 方法:微晶纤维素(MCC)经高碘酸钠(NaIO₄)氧化,断裂C2-C3键生成醛基,通过FTIR和¹³C NMR验证氧化度(DO=0.53)。
- 关键参数:反应在暗室进行3天,终止反应后离心洗涤,冷冻干燥得白色DAC粉末(产率78.2%)。
2. 超支化聚脲(PEI-U)合成
- 方法:PEI与尿素(urea)以1:3摩尔比在125°C下缩聚10小时,生成含大量氨基的PEI-U溶液(50%固含量)。
- 表征:通过粘度测试和热重分析(TGA)确认其热稳定性(最大降解温度Tₘₐₓ=360°C)。
3. DAC-PEI-U胶黏剂制备
- 交联反应:DAC与PEI-U以1:1质量比在室温下反应2小时,通过希夫碱反应(C=N键)和脲基交联形成三维网络。
- 表征手段:
- FTIR:1733 cm⁻¹处醛基峰消失,1617 cm⁻¹出现C=N键峰,证实希夫碱反应。
- XPS:287.18 eV处C=N键峰进一步验证交联结构。
- SEM:DAC-PEI-U表面致密,无孔隙,显著优于多孔结构的纯DAC。
4. 胶黏剂性能测试
- 粘结强度:以三层杨木胶合板为对象,按中国标准GB/T 17657-2013测试:
- 干态强度:2.71 MPa
- 湿态强度(63°C热水3小时):1.51 MPa;沸水3小时:1.34 MPa,远超II类胶合板标准(≥0.7 MPa)。
- 水抵抗性:残渣率(residual rate)达82.43%,吸湿率(moisture uptake)仅16.58%,显著优于PEI-U胶黏剂(53.12%残渣率)。
科学价值:
1. 提出“希夫碱-脲基双交联”策略,为生物质基胶黏剂设计提供新思路。
2. 阐明超支化结构对提升交联密度和水抵抗性的机制。
应用价值:
1. 胶黏剂原料廉价(纤维素、尿素)、工艺简单,适合工业化。
2. 低热压温度(160°C)减少木材组分分解,适用于室内板材粘接。
其他价值:该策略可扩展至其他多糖(如透明质酸、壳聚糖),为生物基材料开发提供理论参考。