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熔盐法再生修复退役三元动力电池正极材料

期刊:储能科学与技术DOI:10.19799/j.cnki.2095-4239.2019.0258

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研究作者及机构
本研究由楼平、徐国华、岳灵平、李首顶、程琦、曹元成和邓鹤鸣共同完成。其中,楼平、徐国华和岳灵平来自国网浙江省电力公司湖州供电公司,李首顶和程琦来自华中科技大学电气与电子工程学院,邓鹤鸣来自国网电力科学研究院。该研究发表于《储能科学与技术》(Energy Storage Science and Technology)期刊,2020年5月第9卷第3期。

学术背景
本研究聚焦于废旧锂离子电池正极材料的绿色回收与再生,特别是针对广泛使用的三元正极材料NCM523(镍钴锰酸锂,LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2)。随着电动汽车的普及,锂离子电池的报废量逐年增加,预计到2022年,中国将产生约53万吨退役锂离子电池。废旧电池的处理不仅涉及资源浪费,还可能引发环境和安全问题。因此,开发一种低成本、环保且高效的回收方法具有重要意义。
目前,锂缺失和晶体结构变化被认为是三元正极材料容量衰减的主要原因。传统回收方法多采用无机酸提取金属,但存在设备要求高、环境污染等问题。直接修复废旧正极材料的研究较少,而本研究提出了一种基于熔盐法的创新再生技术,旨在通过补锂和煅烧恢复失效材料的电化学性能。

研究流程
1. 实验原料与仪器
研究使用废弃的NCM523型正极极片作为原料,主要试剂包括硝酸锂(LiNO3)、氢氧化锂(LiOH)等,主要仪器包括管式炉、球磨仪等。

  1. 实验过程

    • 预处理:将废弃正极极片浸泡在碳酸乙烯酯中去除六氟磷酸锂,随后在600℃下煅烧2小时,分离得到失效的正极材料。
    • 补锂修复:将失效的NCM523粉末与低共熔混合物(LiNO3与LiOH摩尔比为3:2)混合,在300℃下加热2-4小时进行补锂。随后用去离子水去除过量的锂盐,并在850℃下煅烧4小时,升温速率为5℃/分钟。
    • 分析方法:采用X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体光谱仪(ICP)、扫描电子显微镜(SEM)等手段对修复前后的材料进行表征,并通过电化学测试评估其性能。
  2. 数据分析

    • XRD分析:修复后的材料显示出与原始NCM523一致的晶体结构,表明其层状结构得到恢复。
    • ICP分析:补锂后,材料中的锂含量接近正常值,证明熔盐法能够有效补锂。
    • SEM分析:修复前后材料的形貌和粒度无明显变化,表明再生方法不影响其物理特性。
    • 电化学测试:修复后的材料在0.1C倍率下的首次放电比容量为161.2 mAh/g,库仑效率为87.8%。在1C倍率下循环100次后,放电比容量为132.6 mAh/g,显示出优异的循环性能。

主要结果
1. 晶体结构恢复:通过熔盐法补锂和煅烧,失效的NCM523材料的晶体结构和组分均恢复至原始状态。
2. 电化学性能提升:修复后的材料在0.1C倍率下的首次放电比容量接近商业NCM523材料,且循环性能和倍率性能显著优于未处理的废弃材料。
3. 优化条件:研究发现,300℃/3小时补锂后,再在850℃下煅烧4小时是最佳修复条件,其电化学性能表现最优。

结论与意义
本研究提出了一种基于熔盐法的废旧NCM523正极材料直接再生技术,成功恢复了失效材料的晶体结构和电化学性能。该方法具有简单、环保、低成本的特点,为废旧锂离子电池正极材料的回收提供了新的思路。此外,该技术还可推广至其他正极材料(如锰酸锂、磷酸铁锂)的回收,具有广阔的应用前景。

研究亮点
1. 创新性方法:首次采用低共熔混合物(LiNO3-LiOH)作为锂源,在常压下直接修复失效的NCM523正极材料。
2. 高效恢复:通过补锂和煅烧,成功恢复了材料的晶体结构和电化学性能,其性能接近商业材料。
3. 环保与低成本:与传统酸法回收相比,该方法无需复杂设备,且避免了环境污染。

其他有价值的内容
本研究还探讨了不同补锂和煅烧条件对材料性能的影响,为优化再生工艺提供了实验依据。此外,研究结果对推动废旧锂离子电池回收的产业化具有重要意义。


以上是对该研究的全面报告,涵盖了背景、方法、结果、结论及其科学和应用价值。

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