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金刚石/Cu复合材料的界面行为与制造工艺研究

期刊:MetalsDOI:10.3390/met11020196

报告:纳米涂层金刚石/Cu复合材料用于散热器应用的界面行为及制备工艺

本研究以论文形式发表在 Metals 期刊2021年第11卷(196号),标题为“The Interface and Fabrication Process of Diamond/Cu Composites with Nanocoated Diamond for Heat Sink Applications”。主要作者包括Yaqiang Li、Hongyu Zhou、Chunjing Wu、Zheng Yin、Chang Liu、Ying Huang、Junyou Liu以及Zhongliang Shi,分别隶属于北京科技大学先进材料与技术研究院、国家材料服役安全科学中心、材料科学与工程学院,以及百色大学材料科学与工程学院。


研究背景

近年来,电子设备特别是微电子以及电力器件的逐渐小型化和集成化,对散热材料提出了更高的要求。功率器件的失效问题多与工作时的热积累与热应力相关,而这通常源自于芯片和散热器材料之间膨胀系数的失配。对于散热材料,高热导率(thermal conductivity, TC)与低热膨胀系数(coefficient of thermal expansion, CTE)是两个关键性能指标。

金刚石因其优异的热导率(~1450 W m−1 K−1)和低膨胀系数(2.3 × 10^−6 K^−1),被视为理想的增强材料。然而,金刚石和铜(CTE约为16.5 × 10^−6 K^−1,TC约为400 W m−1 K−1)之间存在化学不相容性,导致界面热阻较大,使得传统金刚石/Cu复合材料的性能较低。为此,通过在金刚石表面沉积纳米级的碳化物形成元素(如Ti或Cu)的涂层,已成为改善界面融合及复合材料性能的一种先进解决方案。本研究以此为切入点,探讨并验证了金刚石/Cu复合材料界面行为及制备工艺的优化方向。


研究工作流程

原材料的制备

研究使用了纯度为99.85%且粒径约75 µm的商业铜粉,以及大小在98~106 µm范围的合成单晶金刚石颗粒(类型为MBD-4)。金刚石颗粒首先通过真空离子镀膜工艺,在表面分别涂覆了纳米级的铜和钛涂层(厚度约为100 nm)。接着,基于不同的金刚石体积分数(30/40/50/60 vol.%)以及不同的粉末冶金工艺温度,准备了一系列金刚石/Cu复合材料。

复合材料的制备与表征

为了制备复合材料,金刚石颗粒与铜粉在机械混合后经过冷压成型,并随后置于石墨模具中在升温至适宜温度下挤压成型。最终冷却速率为10 K min−1,所得复合材料具有直径38 mm、厚度3 mm的圆柱体形状。

表征过程中,研究使用了场发射电镜(SEM)观察微观结构与断口形貌;利用激光热散仪测试了材料的热扩散率,并通过密度、比热容与热扩散率计算了热导率。此外,材料的膨胀系数由热机械分析仪(TMA)测得,密度则通过阿基米德法测试得出。气密性测试采用氦质谱仪进行。


研究结果与讨论

纳米涂层表面形貌

  • 未涂层金刚石颗粒表面平滑,部分颗粒存在微小缺陷。
  • Cu涂层呈连续的纳米级铜颗粒凸起;而Ti涂层较为均匀,提供了两种不同形貌的钛层:一种为纳米颗粒,另一种为柱状结构。

微观结构与界面性能

  1. 涂覆Cu的金刚石颗粒在烧结过程中因热效应易发生分离与球化现象。这导致复合材料界面结合效果较差,热导率仅增加至339.53 W m−1 K−1。
  2. 相比之下,涂覆Ti的金刚石颗粒能够在高温烧结条件下保持涂层的完整性,不出现裂纹等界面缺陷。制造出的复合材料热导率达到最高475.01 W m−1 K−1,并伴随较高的相对密度(98.5%)。

热导率的影响因素

研究结果表明,随着烧结温度的升高,复合材料的热导率先增后减。太低的温度会导致界面孔隙等缺陷产生;而当烧结温度超过铜熔点时,会因凝固过程导致界面热阻增加。此外,随金刚石体积分数的增加至40 vol.%,热导率达到峰值;但超过此限值后,界面缺陷开始占主导作用,热导率反而下降。

纳米效应的讨论

  • Cu颗粒行为:Cu涂层在高温下易出现结构变化,微米化的粗大颗粒增加了界面热阻,从而限制了其在复合材料中的性能提升作用。
  • Ti颗粒行为:Ti涂层则通过与金刚石形成碳化钛(TiC)以及与铜形成Cu-Ti金属间化合物,显著提升了界面润湿性和界面结合强度。

研究的结论与意义

本研究通过细致的实验与理论分析,揭示了在粉末冶金工艺条件下,通过界面设计优化金刚石/Cu复合材料的方法。尤其是Ti涂层的应用,既保障了界面的完整性,又最大化利用了金刚石的导热潜力。

  • 科学价值:研究为散热材料的界面优化提供了重要的实验与理论基础。
  • 应用价值:研究成果对于电子器件特别是高功率密度器件的散热管理具有深远的实际意义。
  • 创新点:本工作首次系统性地分析并比较了Cu与Ti涂层对金刚石/Cu复合材料界面性能的影响。

研究亮点

  1. 通过纳米级涂层方式显著改善了金刚石与铜基体的界面结合强度。
  2. 提供了详细的制备流程与理论分析数据,为后续研究奠定了基础。
  3. 最高热导率显著超过未涂层材料,验证了Ti镀膜材料的潜在优势。
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