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取代度对醋酸纤维素热动态机械和物理化学性质的影响

期刊:industrial crops & productsDOI:10.1016/j.indcrop.2017.08.062

本文档属于类型a,即报告了一项单一原创研究的学术论文。以下是针对该研究的学术报告:

主要作者及机构、发表期刊和时间

该研究由Roberta R.M. de Freitas、André M. Senna和Vagner R. Botaro共同完成,他们来自巴西的Universidade Federal de São Carlos (UFSCar)。该研究发表于《Industrial Crops & Products》期刊,发表日期为2017年。

学术背景

该研究的主要科学领域是纤维素衍生物的物理化学性质研究,特别是纤维素乙酸酯(Cellulose Acetate, CA)的取代度(Degree of Substitution, DS)对其热力学、机械和物理化学性质的影响。随着可持续发展理念的兴起,寻找可再生资源材料的需求日益增加,纤维素作为自然界中最丰富的天然聚合物,具有生物降解性、生物相容性和无毒性的特点,因此其衍生物的研究具有重要意义。纤维素乙酸酯是纤维素的主要衍生物,广泛应用于膜、薄膜、纤维、过滤器、粘合剂和药物等领域。然而,DS对CA的机械性能和溶解度有显著影响,但目前关于DS与CA动态机械性能之间关系的研究较少。因此,本研究旨在通过碱性水解方法制备不同DS的CA样品,并研究DS对其热力学、机械和物理化学性质的影响。

研究流程

研究流程包括以下几个步骤:

  1. 纤维素乙酸酯的去乙酰化(Deacetylation)
    研究使用初始DS为2.48的商业CA,通过碱性水解进行去乙酰化。将15克CA加入含有300毫升水和315毫升0.5 M NaOH的烧杯中,在20°C下进行搅拌。分别在10、15、25、60、90、120、180、240和330分钟时取样,得到不同DS的CA样品。

  2. DS的测定
    通过滴定法测定DS。将CA样品在80°C下干燥1小时,然后与75%乙醇/水溶液混合,加热至60°C,加入0.5 M NaOH溶液,反应72小时后用0.5 M HCl滴定过量NaOH,计算DS。

  3. 傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析
    使用FTIR分析不同DS的CA样品,观察去乙酰化过程中特定波段的消失或出现,特别是1750 cm⁻¹处的C=O拉伸带。

  4. 差示扫描量热法(DSC)分析
    使用DSC分析CA样品的热性能,测定水脱附温度(Td)、玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度(Tm)。

  5. X射线衍射(XRD)分析
    使用XRD分析CA样品的结晶度指数(CI),通过Ruland-Vonk方法计算CI。

  6. 动态机械热分析(DMA)
    通过浇铸法制备CA薄膜,使用DMA测定存储模量(E’)、损耗模量(E”)和tan delta值,分析DS对CA机械性能的影响。

  7. 扫描电子显微镜(SEM)分析
    使用SEM观察不同DS的CA样品的形态差异。

主要结果

  1. 去乙酰化过程
    去乙酰化反应在异相介质中进行,DS随反应时间逐渐降低。反应动力学研究表明,去乙酰化反应符合一级动力学模型。

  2. FTIR分析
    FTIR光谱显示,随着DS的降低,1750 cm⁻¹处的C=O拉伸带逐渐消失,表明去乙酰化成功。

  3. DSC分析
    DSC结果显示,随着DS的降低,水脱附温度逐渐升高,而玻璃化转变温度和熔融温度变化不大。

  4. XRD分析
    XRD分析表明,随着DS的降低,CA样品的结晶度指数逐渐增加,表明去乙酰化后CA的结晶性增强。

  5. DMA分析
    DMA结果显示,DS的微小变化(如从2.48降至2.29)会显著影响CA的机械性能。DS为2.29的CA在50°C时的存储模量比DS为2.48的CA高出120%。

  6. SEM分析
    SEM图像显示,随着DS的降低,CA样品的纤维结构更加有序,表明去乙酰化后CA的结晶性增强。

结论

研究表明,DS对CA的机械性能和结晶性有显著影响。通过去乙酰化制备的CA样品在DS降低时表现出更高的结晶度和机械强度。特别是DS为2.29的CA在宽温度范围内表现出优于商业CA的弹性模量,且其加工温度仅比商业CA高7°C,不会显著增加加工能耗。这一发现为CA在工业应用中的优化提供了重要依据。

研究亮点

  1. 重要发现
    研究发现,DS的微小变化(如0.19)会显著影响CA的机械性能,特别是在高温下的存储模量。

  2. 方法创新
    研究通过异相碱性水解制备了不同DS的CA样品,并通过多种表征技术(如FTIR、DSC、XRD、DMA和SEM)全面分析了DS对CA性质的影响。

  3. 研究对象的特殊性
    研究重点关注了DS对CA动态机械性能的影响,填补了该领域的研究空白。

其他有价值的内容

研究还指出,CA的结晶性和机械性能与DS之间的关系可以通过去乙酰化反应进行调控,这为CA在膜、薄膜和纤维等领域的应用提供了新的思路。此外,研究还表明,CA的加工性能和机械性能可以通过调整DS进行优化,从而满足不同工业应用的需求。

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