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铜纳米颗粒负载钛酸盐纳米管在微波辐射下合成1,2,3-三唑的活性研究

期刊:reaction kinetics, mechanisms and catalysisDOI:10.1007/s11144-025-02845-9

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研究作者及机构
本研究的作者包括Samira Hamza Reguig、Sarah Zeghada、Mounia-Aouicha Bouayed、Nawal Ameur、Nisserine Hamini Kadar、Clara M. Gomez、Ghaniya Ferouani、Sumeya Bedrane、Bachir Redouane、Ghenia Bentabed Ababsa和Florence Mongin。研究由多个机构合作完成,包括阿尔及利亚奥兰大学的应用合成有机化学实验室、特莱姆森大学的催化与有机合成化学实验室、西班牙瓦伦西亚大学的材料科学研究所以及法国雷恩大学的化学科学研究所。该研究于2025年发表在《Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis》期刊上。

学术背景
本研究的主要科学领域是催化化学,特别是纳米催化剂在有机合成中的应用。1,2,3-三唑类化合物(1,2,3-triazoles)在医药、农业和材料化学中具有广泛的应用价值。传统的合成方法通常依赖于铜催化的Huisgen [3+2]环加成反应,但均相催化存在分离和重复使用困难的问题。为了克服这些局限性,研究者将铜纳米颗粒(Cu NPs)负载在钛酸盐纳米管(titanate nanotubes, TiNTs)上,开发了一种新型的异相催化剂(Cu/TiNTs),并研究了其在微波辐射下催化合成1,2,3-三唑的活性。

研究目的
本研究旨在探索Cu/TiNTs催化剂在微波辐射下直接合成1,2,3-三唑的催化性能,并评估其反应效率、反应条件、催化剂的可重复使用性以及对环境的友好性。此外,研究还测试了部分合成的1,2,3-三唑化合物的杀菌活性。

研究流程
1. 催化剂制备
- 通过水热法合成钛酸盐纳米管(TiNTs)作为载体。
- 采用尿素沉积沉淀法(deposition precipitation with urea, DPU)将铜纳米颗粒负载在TiNTs表面,制备Cu/TiNTs催化剂。
- 使用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子体(ICP)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、拉曼光谱和氮气吸附-脱附等技术对催化剂进行表征。

  1. 催化性能测试

    • 以4-硝基苯基叠氮(4-nitrophenyl azide)和乙酰丙酮(acetylacetone)为模型反应物,研究Cu/TiNTs在常规加热和微波辐射条件下的催化活性。
    • 通过优化反应条件(如催化剂用量、溶剂类型和反应温度)确定最佳反应参数。
    • 在微波辐射下进行无溶剂反应,测试其反应效率和绿色化学特性。
  2. 催化剂重复使用性测试

    • 通过多次循环实验评估Cu/TiNTs催化剂的重复使用性能。
  3. 杀菌活性测试

    • 使用孔扩散法(well diffusion method)和培养基掺入法(incorporation into the culture medium method)测试合成的1,2,3-三唑化合物对革兰氏阳性菌(如金黄色葡萄球菌)、革兰氏阴性菌(如大肠杆菌和铜绿假单胞菌)以及真菌(如白色念珠菌和曲霉菌)的杀菌活性。

主要结果
1. 催化剂表征
- XRD分析表明,Cu/TiNTs催化剂保持了TiNTs的晶体结构,同时检测到CuO的衍射峰。
- TEM和SEM显示,铜纳米颗粒均匀分散在TiNTs表面,平均粒径约为5 nm。
- 氮气吸附-脱附实验表明,Cu/TiNTs的比表面积显著增加,达到217 m²/g。

  1. 催化性能

    • 在常规加热条件下,Cu/TiNTs催化剂在60°C下反应1小时,1,2,3-三唑的产率可达99%。
    • 在微波辐射下,反应时间缩短至10分钟,产率仍高达98%。
    • 无溶剂微波反应进一步提高了反应效率,符合绿色化学原则。
  2. 催化剂重复使用性

    • Cu/TiNTs催化剂在五次循环实验中表现出优异的稳定性,产率无明显下降。
  3. 杀菌活性

    • 部分1,2,3-三唑化合物对白色念珠菌和曲霉菌表现出显著的杀菌活性,其中化合物3e和3f对曲霉菌的抑制率高达100%。

结论
本研究成功开发了一种新型的Cu/TiNTs异相催化剂,其在微波辐射下高效催化合成1,2,3-三唑,具有反应时间短、条件温和、催化剂可重复使用和环境友好等优点。此外,部分合成的1,2,3-三唑化合物表现出显著的杀菌活性,为其在医药和农业领域的应用提供了潜在价值。

研究亮点
1. 首次将铜纳米颗粒负载在钛酸盐纳米管上,开发了新型异相催化剂Cu/TiNTs。
2. 在微波辐射下实现了1,2,3-三唑的高效合成,显著缩短了反应时间。
3. 通过无溶剂反应和催化剂重复使用性测试,体现了绿色化学的优势。
4. 合成的1,2,3-三唑化合物具有显著的杀菌活性,扩展了其应用领域。

其他价值
本研究不仅为1,2,3-三唑的合成提供了高效、环保的方法,还为纳米催化剂在有机合成中的应用提供了新的思路。此外,杀菌活性的测试结果为开发新型抗菌药物提供了实验依据。


这篇报告详细介绍了研究的背景、流程、结果和意义,旨在为其他研究者提供全面的参考。

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