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通过可控柱状结构修饰钛基底的铱电极形态工程用于高效氧析出反应

期刊:electrochimica actaDOI:10.1016/j.electacta.2021.139797

这篇文档属于类型a,即报告一项原创性研究的科学论文。以下是针对该研究的学术报告:

主要作者及机构
本研究由Shule Yu、Zhiqie Xie、Kui Li等作者共同完成,通讯作者为Feng-Yuan Zhang。研究团队来自美国田纳西大学机械、航空航天与生物医学工程系(Department of Mechanical, Aerospace & Biomedical Engineering, UT Space Institute, University of Tennessee)。论文发表于期刊《Electrochimica Acta》2022年第405卷。

学术背景
研究领域为质子交换膜电解槽(PEMEC)的阳极材料开发,聚焦于氧析出反应(OER)的高效电极设计。背景知识包括:
1. PEMEC在酸性环境中需使用贵金属(如Ir、IrO₂)作为OER催化剂,但高昂成本限制其大规模应用;
2. 钛(Ti)是常用阳极基底材料,但其表面氧化物层会增大界面接触电阻(ICR);
3. 传统酸处理(如草酸OA)虽能去除氧化物,但难以构建高比表面积的微观结构。
研究目标是通过盐酸(HCl)处理在Ti基底上构建柱状结构,提升Ir电沉积的活性面积,从而降低贵金属负载量并提高OER性能。

研究流程
1. Ti基底表面处理
- HCl处理:将Ti箔在54°C的37% HCl中蚀刻(8-30分钟),形成柱状结构(直径~130 nm,高度~1 μm),蚀刻速率约200 nm/min。
- OA处理:在90°C的0.1 N草酸中蚀刻(5-30分钟),获得平坦表面,蚀刻速率约50 nm/min。
- 创新点:HCl处理首次实现了Ti基底的可控柱状结构,而传统OA处理仅能产生微坑。

  1. 界面接触电阻(ICR)测试

    • 使用定制压力装置(1.38 MPa)测量Ti基底与石墨双极板的接触电阻。
    • 结果:HCl处理使ICR降至原始Ti的15.2%,OA处理降至5.5%,但HCl处理的柱状结构牺牲了部分导电性以换取更高比表面积。
  2. Ir电沉积

    • 在HCl/OA处理的Ti基底上,以50 mA/cm²电流密度电沉积Ir(0.5-2分钟),负载量0.05-0.23 mg Ir/cm²。
    • SEM-EDS表征:HCl处理的电极(如A3)显示Ir均匀包裹柱状结构,而OA处理的电极(如B3)呈颗粒状分布。
  3. OER性能测试

    • 三电极体系:在0.5 M H₂SO₄中测试,HCl处理的A3电极在10 mA/cm²电流密度下过电位仅264 mV,显著低于OA处理的B3电极(291 mV)。
    • 双电层电容(Cdl):A3的Cdl达14.7 mF/cm²,是B3的3.9倍,证实柱状结构提升活性面积。
    • 高速摄像观察:A3电极的O₂气泡脱离时间(172 ms)短于B3(232 ms),柱状结构减少气泡遮蔽效应。

主要结果
1. 结构-性能关系:HCl处理的柱状结构使Ir负载量0.05 mg/cm²时即可实现283 mV低过电位,而相同负载下OA处理需305 mV。
2. 质量活性:A3电极的质量活性(25.0 A/g)是B3(12.9 A/g)的1.9倍。
3. 稳定性:A3电极在15小时测试中降解速率仅1.258 mV/h。

结论与价值
1. 科学价值:揭示了Ti基底微观形貌(柱状vs平坦)对Ir催化剂OER活性的调控机制,提出“形貌工程”策略。
2. 应用价值:为PEMEC提供了一种低成本、高活性的电极设计方案,Ir负载量降低80%仍保持优异性能。

研究亮点
1. 创新方法:首次通过HCl蚀刻构建Ti柱状结构,突破传统酸处理的局限性。
2. 多尺度表征:结合SEM、ICR、Cdl和高速摄像,全面关联形貌-电化学性能。
3. 工业潜力:电极制备工艺(电沉积)易于放大,符合规模化生产需求。

其他发现
1. 柱状结构促进三相边界(固-液-气)形成,优化传质过程;
2. 低ICR(<15%原始值)保障了电极在PEMEC堆中的实用性。

(注:全文术语首次出现时均标注英文,如“界面接触电阻(ICR)”)

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