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飞秒激光处理的钙钛矿薄膜:降低非辐射复合并改善光电探测性能

期刊:ACS Applied Electronic MaterialsDOI:10.1021/acsaelm.3c00357

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作者及研究机构
本研究的主要作者包括Xuhang Chen、Tao Huang、Ruiyan Li、Yucai Lin、Jianjun Yang、Wei Li和Weili Yu。他们来自中国科学院长春光学精密机械与物理研究所的GPL光子学实验室,同时也是中国科学院大学的研究人员。该研究发表在ACS Applied Electronic Materials期刊上,于2023年5月15日正式发表。

学术背景
本研究属于光电材料与器件领域,特别是钙钛矿(Perovskite)材料的研究。钙钛矿材料因其优异的光电性能,近年来在太阳能电池、光电探测器、发光二极管等器件中表现出巨大潜力。然而,钙钛矿器件中的非辐射复合(Nonradiative Recombination)问题严重限制了其性能。非辐射复合主要由于表面和晶界缺陷引起,这些缺陷成为载流子的陷阱中心,降低器件的效率。传统的化学表面钝化方法虽然有效,但存在工艺复杂、可能污染环境等问题。因此,本研究提出了一种利用飞秒激光(Femtosecond Laser, fs laser)处理钙钛矿薄膜的物理方法,旨在减少非辐射复合损失,提升器件性能。

研究流程
本研究分为以下几个主要步骤:
1. 钙钛矿薄膜的制备
研究团队采用一步旋涂法(One-step Spin-coating)制备MAPbI3钙钛矿薄膜。首先,将甲基铵碘化物(MAI)和碘化铅(PbI2)以1:1的摩尔比例溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)的混合溶剂中,加热至65°C搅拌6小时,制备透明的前驱体溶液。然后将溶液旋涂在玻璃基底上,滴加甲苯作为反溶剂,最后在热板上退火,得到钙钛矿薄膜。

  1. 飞秒激光处理
    使用中心波长为800 nm、脉冲持续时间为40 fs的飞秒激光对钙钛矿薄膜表面进行扫描。研究团队优化了激光功率密度和扫描速度,通过调整离焦距离(Defocus Distance)和扫描速度,研究了激光与钙钛矿薄膜的相互作用。最终确定了最佳处理参数:离焦距离为0.75 mm(功率密度为67.90 W/cm²),扫描速度为0.005 mm/s。

  2. 薄膜表征
    对处理前后(PMTFs和UMTFs)的薄膜进行了扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、光致发光光谱(PL)、时间分辨光致发光光谱(TRPL)、空间电荷限制电流(SCLC)、原子力显微镜(AFM)等表征。SEM图像显示,激光处理后薄膜的晶粒尺寸显著减小,表面更加光滑。XRD和PL光谱表明,激光处理未改变薄膜的晶体结构,但增加了薄膜的带隙。TRPL分析表明,激光处理后薄膜的载流子寿命从10.98 ns提高到17.65 ns,表明非辐射复合被显著抑制。

  3. 光电探测器的制备与性能测试
    利用处理后的钙钛矿薄膜作为光吸收层,制备了横向结构的光电探测器。通过在薄膜表面热蒸发金电极,研究了器件在暗态和532 nm激光照射下的光电性能。测试结果表明,激光处理后的器件具有更高的光电流、响应度(Responsivity)、外量子效率(External Quantum Efficiency, EQE)和探测率(Detectivity)。例如,在1 μW光强下,处理后的器件响应度为3.33 × 10⁻³ A/W,EQE为0.78%,探测率为1.75 × 10¹¹ Jones,均优于未处理器件。

主要结果
1. 晶粒尺寸与表面形貌
SEM图像显示,激光处理后薄膜的平均晶粒尺寸从177.18 nm减小到60.64 nm,表面粗糙度从6.99 nm降低到1.62 nm,表明激光处理显著改善了薄膜的形貌。

  1. 光学性能
    PL光谱显示,激光处理后薄膜的光致发光强度增强,峰值发生蓝移,表明表面浅陷阱态减少。TRPL分析表明,处理后薄膜的载流子寿命显著延长,进一步证实了非辐射复合的减少。

  2. 电学性能
    SCLC测试表明,处理后薄膜的陷阱密度从5.07 × 10¹¹ cm⁻²降低到3.38 × 10¹¹ cm⁻²,表明激光处理减少了陷阱中心的数量。

  3. 器件性能
    光电探测器测试表明,激光处理后的器件在低偏压(5 V)下表现出更优的性能,响应度、EQE和探测率均显著提高。例如,处理后的器件响应度比未处理器件提高了48%。

结论
本研究提出了一种利用飞秒激光处理钙钛矿薄膜的物理方法,有效减少了非辐射复合损失。通过优化激光参数,研究团队成功制备了晶粒尺寸更小、表面更光滑的钙钛矿薄膜,显著提升了光电探测器的性能。这种方法不仅工艺简单,还避免了化学方法可能带来的环境污染问题,为钙钛矿光电器件的性能提升提供了一种新的途径。

研究亮点
1. 创新方法
本研究首次系统研究了飞秒激光处理对钙钛矿薄膜非辐射复合的影响,提出了一种全新的物理钝化方法。

  1. 显著效果
    激光处理后薄膜的晶粒尺寸显著减小,表面粗糙度降低,载流子寿命延长,器件性能大幅提升。

  2. 应用潜力
    该方法具有工艺简单、环境友好等优点,有望在钙钛矿太阳能电池、光电探测器等器件中广泛应用。

其他有价值的内容
本研究还详细探讨了飞秒激光处理的机理,发现激光处理通过减少每个晶粒中的陷阱中心数量以及抛光表面,显著降低了非辐射复合。此外,研究团队还提供了详细的实验参数和表征数据,为后续研究提供了重要的参考。

本研究为钙钛矿光电器件的性能提升提供了一种创新的物理方法,具有重要的科学价值和应用前景。

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