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高磺化三聚氰胺甲醛树脂的合成与性能

期刊:Journal of Applied Polymer ScienceDOI:10.1002/app.1995.070561201

1995年6月20日,Huang Yunchao、Zeng Fansen、Ye Hu、Liu Chunying、Wu Zhaoqiang、Li Weining和Yu Shukai的研究团队在*Journal of Applied Polymer Science*(第56卷第12期,1523-1526页)上发表了一篇题为《Synthesis and Properties of High-Sulfonated Melamine–Formaldehyde Resin》的研究论文。该论文聚焦于高分子化学领域,重点研究了高磺化三聚氰胺-甲醛树脂(High-Sulfonated Melamine–Formaldehyde Resin,以下简称HsmF树脂)的合成与性能优化。

学术背景与研究目标

三聚氰胺-甲醛树脂(Melamine–Formaldehyde Resin)是一类重要的热固性聚合物,因其优异的耐热性、机械强度和阻燃性被广泛应用于涂料、粘合剂和建筑材料中。然而,传统磺化三聚氰胺-甲醛树脂(Sulfonated Melamine–Formaldehyde Resin,SmF树脂)在作为混凝土高效减水剂(superplasticizer)应用时,存在黏度过高、掺量需求较大等问题。为此,研究团队提出通过调整磺化度(sulfonation degree)来改善树脂性能,具体目标是合成具有更高磺酸盐基团密度(0.98–1.96个磺酸基/聚合物单元)的HsmF树脂,并评估其作为减水剂的效能。

研究流程与方法

  1. 树脂合成
    研究采用三聚氰胺与甲醛的缩聚反应,通过调节亚硫酸盐(sulfite)与三聚氰胺的摩尔比(S/M=1.0–2.0)控制磺化度。反应过程中,团队系统考察了pH值、温度、反应时间等因素对树脂结构的影响。化学分析(如滴定法)确认了磺酸盐基团的引入数量。

  2. 性能表征

    • 黏度测试:使用流变仪对比HsmF树脂与普通SmF树脂的黏度,数据表明HsmF树脂的黏度显著降低,这归因于其更高的亲水性和分子链柔性。
    • 减水效能评估:在混凝土中添加不同掺量的HsmF树脂(低掺量范围),通过坍落度试验(slump test)和抗压强度测试验证其分散效果。结果显示,HsmF树脂在更低掺量下即可达到与SmF树脂相当的减水率,证实其作为高效减水剂的潜力。
  3. 结构-性能关联分析
    通过红外光谱(FTIR)和核磁共振(NMR)解析树脂的化学结构,明确磺酸盐基团的数量与位置分布,并建立其与流变性能、减水效率的定量关系。

主要结果与讨论

  1. 磺化度调控
    当S/M摩尔比为2.0时,树脂中磺酸盐基团数量达到1.96个/单元,化学分析结果与设计目标一致(0.98–1.96)。

  2. 流变性能改进
    HsmF树脂的黏度较SmF树脂下降30%–40%,这一特性使其在泵送混凝土时更易操作。

  3. 减水剂效能
    在掺量为0.5%–1.0%(基于水泥质量)时,HsmF树脂可使混凝土坍落度提升20%–25%,且28天抗压强度无显著损失。

研究结论与价值

本研究成功合成了高磺化度的HsmF树脂,其低黏度与高效减水性能为混凝土工程提供了新型添加剂选项。科学价值在于揭示了磺酸盐基团密度对树脂流变行为的调控机制;应用价值体现在降低减水剂成本(减少掺量需求)并改善施工性能。

创新点与亮点

  1. 合成方法创新:通过精确控制S/M比实现高磺化度,突破了传统SmF树脂的磺化极限。
  2. 性能突破:首次证明高磺化度可同步降低黏度并提升减水效率,解决了行业痛点。
  3. 结构表征深度:结合多种分析手段(FTIR、NMR、流变学)建立了完整的结构-性能关系模型。

其他有价值信息

论文引用了多篇专利(如US 3,985,696、US 4,444,945)和前期研究(如J. Appl. Polym. Sci. 1987, 33, 2975),显示该团队的工作建立在坚实的工业技术基础之上,进一步强化了其成果的可信度。此外,论文被引用10次(截至原文发布统计时间),表明其在高分子材料领域具有持续影响力。

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