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高电流密度聚合物电解质膜水电解槽的稳定性挑战

期刊:Electrochimica ActaDOI:10.1016/j.electacta.2018.04.154

该文档属于类型a,即报告了一项原创性研究。以下是对该研究的详细学术报告:

主要作者及研究机构
该研究由Christoph Rakousky、Gareth P. Keeley、Klaus Wippermann、Marcelo Carmo和Detlef Stolten共同完成,研究机构包括德国Jülich研究中心(Forschungszentrum Jülich GmbH)的能源与气候研究所(Institute of Energy and Climate Research, IEK-3)以及德国亚琛工业大学(RWTH Aachen University)的燃料电池研究组。该研究于2018年发表在《Electrochimica Acta》期刊上。

学术背景
该研究的主要科学领域是聚合物电解质膜(PEM,Polymer Electrolyte Membrane)水电解技术。PEM水电解是一种利用可再生能源生产“绿色”氢气的关键技术。然而,为了实现这一技术的商业化,必须解决其长期稳定性的问题,尤其是在高电流密度(high current density)和波动功率输入(intermittent power input)条件下的稳定性。目前,关于PEM水电解在高电流密度下的长期稳定性研究较少,尤其是动态操作条件下的耐久性数据更为稀缺。因此,该研究旨在探究PEM水电解在高电流密度(2 A cm⁻²)和超高电流密度(高达3 A cm⁻²)下的长期稳定性,并分析其在不同操作模式(恒定电流和动态电流)下的性能表现。

研究流程
研究流程包括以下几个主要步骤:
1. 实验设计与材料准备
研究使用了两组电解池,分别在恒定电流和动态电流模式下进行测试。催化剂涂层膜(CCM,Catalyst-Coated Membrane)采用刮刀和转印法制备,阳极催化剂为氧化铱(IrO₂),阴极催化剂为铂碳(Pt/C)。阳极多孔传输层(PTL,Porous Transport Layer)采用钛基材料(Ti-PTL),并涂覆了一层约200纳米厚的铂(Pt)作为防腐层。
2. 长期测试
测试在80°C下进行,总时长为2000小时。第一组电解池(Cell 1)首先在2 A cm⁻²的恒定电流密度下运行1100小时,随后分别在2.5 A cm⁻²和3 A cm⁻²的电流密度下运行至1940小时。第二组电解池(Cell 2)采用动态电流密度模式,每6小时在高电流密度(2.5 A cm⁻²或3 A cm⁻²)和低电流密度(1 A cm⁻²)之间切换。
3. 电化学表征
在测试过程中,研究团队定期绘制极化曲线(j-E曲线)并进行电化学阻抗谱(EIS,Electrochemical Impedance Spectroscopy)分析。极化曲线从0.01 A cm⁻²到3 A cm⁻²逐步增加,EIS则在0.06 A cm⁻²、1 A cm⁻²和2 A cm⁻²的电流密度下进行。
4. 数据分析与降解现象解析
通过EIS数据,研究团队分离了CCM和Ti-PTL的降解贡献,并分析了欧姆电阻(Ohmic resistance)和质量传输阻力(mass-transport resistance)的变化。此外,研究还通过拆卸电解池,观察了Pt涂层在长时间运行后的剥离现象。

主要结果
1. 恒定电流密度下的稳定性
在2 A cm⁻²的电流密度下,电解池表现出稳定的性能,电压在1100小时内保持恒定。然而,当电流密度提升至2.5 A cm⁻²和3 A cm⁻²时,电解池性能开始显著下降。
2. 动态电流密度下的稳定性
动态操作模式下,电解池的性能表现与恒定电流密度模式相似,表明动态操作并未显著影响长期稳定性。
3. 降解现象分析
研究发现,在高电流密度下,电解池性能下降的主要原因是欧姆电阻的增加和质量传输阻力的出现。这两者对电压升高的贡献相当。进一步分析表明,Pt涂层在超高电流密度下部分剥离并附着在CCM的阳极侧,导致欧姆电阻增加和质量传输阻力上升。
4. 电化学阻抗谱分析
EIS数据显示,在超高电流密度下,电解池的低频区出现了额外的半圆,表明存在质量传输限制。这一现象在两种阳极PTL(Ti-PTL和碳纸)中均被观察到,证明其与CCM的降解有关。

结论
该研究首次系统地研究了PEM水电解在高电流密度和超高电流密度下的长期稳定性,并揭示了其在不同操作模式下的性能表现。研究结果表明,在2 A cm⁻²的电流密度下,PEM水电解能够稳定运行,而在更高电流密度下,Pt涂层的剥离成为性能下降的主要原因。这一发现为优化防腐涂层和提高电解池在高电流密度下的耐久性提供了重要依据。此外,研究还证明,PEM水电解可以与可再生能源的波动功率输入相结合,而不会显著影响其长期稳定性。

研究亮点
1. 重要发现
首次揭示了超高电流密度下Pt涂层的剥离现象及其对电解池性能的影响。
2. 方法创新
通过EIS和极化曲线的结合,成功分离了CCM和PTL的降解贡献,为降解机理的解析提供了新方法。
3. 应用价值
研究结果为PEM水电解在高电流密度下的优化设计提供了理论支持,并为其在可再生能源领域的应用奠定了技术基础。

其他有价值的内容
研究团队还提出了未来研究方向,包括进一步优化Pt涂层以提高其在超高电流密度下的稳定性,以及开发新型防腐材料以替代昂贵的Pt涂层。这些建议为后续研究提供了重要指导。

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