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功能化隔膜提升锂离子电池电化学性能的研究综述

期刊:Nano-Micro LettersDOI:10.1007/s40820-024-01596-x

本文档属于类型b,是一篇关于锂离子电池功能化隔膜的综述文章。以下是针对该文档的学术报告:


作者及机构
本文由Zixin Fan、Xiaoyu Chen、Jingjing Shi、Hui Nie*、Xiaoming Zhang、Xingping Zhou*、Xiaolin Xie和Zhigang Xue*共同完成。主要作者来自华中科技大学化学与化工学院(Key Laboratory of Material Chemistry for Energy Conversion and Storage, Ministry of Education, Hubei Key Laboratory of Material Chemistry and Service Failure)以及深圳市星源材质科技股份有限公司(Shenzhen Senior Technology Material Co. Ltd.)。文章于2025年2月5日在线发表在期刊*Nano-Micro Letters*(2025年卷17期,第128页)上,DOI为10.1007/s40820-024-01596-x。

主题与背景
本文综述了锂离子电池功能化隔膜的最新研究进展,重点探讨了通过表面涂覆(surface coating)、原位改性(in situ modification)和接枝改性(grafting modification)三种方法提升隔膜电化学性能的策略。随着能源存储系统、电动汽车和便携式电子设备的需求增长,开发安全可靠的锂离子电池成为研究热点。隔膜作为电池的关键组件,其机械性能和电化学特性对电池性能至关重要。然而,商用聚烯烃隔膜因非极性基团导致电解液润湿性差,而无机复合隔膜存在颗粒分布不均等问题。因此,功能化隔膜的设计成为优化电池性能的重要方向。

主要观点与论据

  1. 表面涂覆隔膜(Coated Separators)
    表面涂覆是改善隔膜性能的常用方法,主要包括无机材料(如SiO₂、Al₂O₃)、有机框架材料(如MOFs、COFs)以及无机-有机复合材料。

    • 无机陶瓷涂覆隔膜:SiO₂和Al₂O³涂覆可显著提升隔膜的电解液润湿性和热稳定性。例如,氨基功能化SiO₂(n-SiO₂)涂覆隔膜的接触角从96.3°降至51.3°,离子电导率提升至0.81 mS cm⁻¹(文献56)。
    • 碳基纳米材料涂覆隔膜:石墨烯(graphene)和碳纳米管(CNTs)涂覆可抑制锂枝晶生长。例如,Fe₃N掺杂石墨烯涂覆隔膜通过调控Li⁺通量,实现92.3%的容量保持率(500次循环,4C电流密度)(文献75)。
    • 有机框架材料涂覆隔膜:MOFs和COFs的规则孔道结构可选择性传输Li⁺。例如,含-SO₃⁻基团的COF涂覆隔膜接触角降至16.4°,Li⁺迁移数提升至0.70(文献136)。
  2. 原位改性隔膜(In Situ Modified Separators)
    原位改性通过化学键合增强涂层与基底的结合力,避免涂层脱落。

    • 无机材料原位改性:原子层沉积(ALD)技术可制备超薄Al₂O₃涂层(6 nm),隔膜润湿性显著改善(文献148)。
    • 有机框架材料原位改性:MOFs(如ZIF-67)和COFs通过界面聚合在隔膜表面生长,形成均匀孔道。例如,ZIF-67改性隔膜的电解液吸收率达450%,离子电导率提升至1.57 mS cm⁻¹(文献168)。
    • 有机聚合物原位改性:聚多巴胺(PDA)通过自聚合形成亲水涂层,接触角从108°降至39°,且涂层厚度可控(文献27)。
  3. 接枝改性隔膜(Grafting Modified Separators)
    接枝改性通过共价键将功能基团固定在隔膜表面,提升稳定性。例如,通过原子转移自由基聚合(ATRP)在聚丙烯(PP)隔膜上接枝含氟聚合物,接触角从62.6°降至36.5%,Li⁺通量分布更均匀(文献193)。

挑战与未来方向
文章指出当前隔膜改性面临以下挑战:
1. 涂层脱落问题:无机涂层与聚烯烃基底的结合力不足,需开发新型粘合剂或预处理技术。
2. 定量分析缺乏:涂层附着力与润湿性的定量关系尚未明确,需建立标准化测试方法。
3. 规模化生产:ALD和原位聚合工艺复杂,成本高,需优化制备流程。
未来研究方向包括开发新型改性材料(如二维材料)、优化制造工艺,以及探索隔膜-电极界面相互作用机制。

意义与价值
本文系统总结了功能化隔膜的设计策略,为高能量密度、长循环寿命锂离子电池的开发提供了理论指导。其科学价值在于:
1. 阐明了不同改性方法对隔膜性能的影响机制;
2. 提出了解决润湿性和附着力矛盾的新思路;
3. 为下一代先进锂电池隔膜的研发指明了方向。

亮点
1. 首次全面比较了涂覆、原位和接枝三种改性方法的优缺点;
2. 强调了MOFs/COFs在调控Li⁺传输中的独特作用;
3. 提出“界面工程”作为未来隔膜设计的核心策略。


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