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CO2辅助可控合成PdNi纳米合金用于生物质衍生5-羟甲基糠醛的高选择性加氢

期刊:Angewandte Chemie International EditionDOI:10.1002/anie.202418234

这篇文档属于类型a,即单篇原创研究的学术报告。以下是针对该研究的详细介绍:

主要作者及研究机构

该研究由Ruichao Guo、Yongjian Zeng、Lu Lin、Di Hu、Chunqiang Lu、Stuart Conroy、Suyu Zhang、Chen Zeng、Huixia Luo、Zhiwei Jiang、Xiaolei Zhang、Xin Tu和Kai Yan等作者共同完成。研究团队来自多个机构,包括中山大学环境科学与工程学院、广东工业大学环境科学与工程学院、利物浦大学电气工程与电子系、斯特拉斯克莱德大学化学与工艺工程系等。该研究于2025年发表在《Angewandte Chemie International Edition》期刊上。

学术背景

该研究的主要科学领域是生物质精炼(biomass refinery)和催化化学。研究背景基于生物质衍生物作为可再生资源在制备高价值液体燃料、精细化学品和聚合物材料中的重要性。其中,5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural, HMF)作为连接生物质资源和高附加值化学品的重要桥梁,其选择性加氢反应在生物质精炼中具有关键意义。研究的目标是开发一种高效、稳定的双金属PdNi纳米合金催化剂,用于HMF的深度加氢反应,生成2,5-双羟甲基四氢呋喃(2,5-bishydroxymethyltetrahydrofuran, BHMFTHF),这是一种重要的燃料前体和溶剂。

研究流程

研究流程包括以下几个主要步骤:

  1. 催化剂合成:采用CO₂辅助的绿色方法合成了不同Pd/Ni比例的双金属PdNi/SBA-15催化剂。首先制备了SBA-15作为载体材料,并通过N₂物理吸附分析确认其介孔结构。随后,通过CO₂辅助浸渍法将Pd和Ni的前驱体负载到SBA-15上,并在350°C下煅烧,最后在30°C下用30 vol% H₂/CO₂气氛还原,得到PdNi合金催化剂。

  2. 催化剂表征:使用透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、H₂程序升温还原(H₂-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)等技术对催化剂进行了全面的物理化学性质表征。结果表明,PdNi合金纳米颗粒均匀分散在SBA-15载体中,平均粒径为4.0±1.0 nm。

  3. 催化性能测试:在140°C和1 MPa H₂条件下,使用1,4-二氧六环作为溶剂,对HMF进行加氢反应。测试了不同Pd/Ni比例的PdNi/SBA-15催化剂以及单金属Pd、Ni、Cu、Ru/SBA-15催化剂的性能。结果显示,Pd₂Ni₁/SBA-15催化剂表现出最佳性能,HMF转化率达到99.0%,BHMFTHF选择性为96.0%。

  4. 反应条件优化:通过改变反应温度、金属负载量和溶剂等参数,优化了BHMFTHF的产率。结果表明,140°C、2 wt%金属负载量和1,4-二氧六环为最佳反应条件。

  5. 催化剂稳定性测试:通过五次循环实验,验证了Pd₂Ni₁/SBA-15催化剂的稳定性。结果显示,催化剂在多次循环后仍保持高活性和选择性。

主要结果

  1. 催化剂合成与表征:成功合成了不同Pd/Ni比例的PdNi/SBA-15催化剂,并通过TEM、XRD、H₂-TPR和XPS等技术确认了PdNi合金结构的形成。Pd₂Ni₁/SBA-15催化剂的纳米颗粒均匀分散,平均粒径为4.0±1.0 nm。

  2. 催化性能:Pd₂Ni₁/SBA-15催化剂在HMF加氢反应中表现出最佳性能,HMF转化率为99.0%,BHMFTHF选择性为96.0%。该性能显著优于其他单金属和双金属催化剂。

  3. 反应条件优化:最佳反应条件为140°C、2 wt%金属负载量和1,4-二氧六环溶剂。在此条件下,BHMFTHF的产率最高。

  4. 催化剂稳定性:Pd₂Ni₁/SBA-15催化剂在五次循环实验中表现出优异的稳定性,HMF转化率和BHMFTHF选择性均无明显下降。

结论

该研究成功开发了一种高效、稳定的PdNi/SBA-15纳米合金催化剂,用于HMF的选择性加氢反应生成BHMFTHF。该催化剂在140°C、1 MPa H₂条件下表现出优异的催化性能和稳定性,HMF转化率达到99.0%,BHMFTHF选择性为96.0%。研究结果表明,PdNi合金结构的形成以及电子从Ni向Pd的转移是催化剂高效活性和稳定性的关键因素。该研究为开发高效、稳定的合金催化剂用于生物质资源的高值化利用提供了重要参考。

研究亮点

  1. 重要发现:Pd₂Ni₁/SBA-15催化剂在HMF加氢反应中表现出优异的催化性能和稳定性,显著优于其他单金属和双金属催化剂。
  2. 方法创新:采用CO₂辅助的绿色方法合成了PdNi/SBA-15催化剂,该方法具有溶剂免费、精确控制颗粒形状和尺寸等优点。
  3. 研究对象的特殊性:该研究聚焦于HMF的选择性加氢反应,生成高附加值的BHMFTHF,为生物质资源的高值化利用提供了新途径。

其他有价值的内容

该研究还扩展了Pd₂Ni₁/SBA-15催化剂的应用范围,验证了其在其他生物质衍生物(如BHMF、5-甲基糠醛、糠醛等)加氢反应中的高效性。此外,研究通过密度泛函理论(DFT)计算揭示了PdNi合金催化剂在HMF加氢反应中的反应机制,进一步支持了实验结果。

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