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面向新兴市场两轮和三轮电动车的机械可充电锌空气电池

期刊:Communications MaterialsDOI:10.1038/s43246-024-00662-6

该文档是一篇发表在《通讯-材料》(Communications Materials)上的综述论文,题为“Mechanically rechargeable zinc-air batteries for two- and three-wheeler electric vehicles in emerging markets”。作者为来自印度马德拉斯理工学院化学工程系的 Akhil Kongara, Arun Kumar Samuel, Gunjan Kapadia & Aravind Kumar Chandiran。

本文的主题聚焦于评估和探索机械可充锌空气电池(Mechanically rechargeable zinc-air batteries, MR-ZABs)作为一种有潜力的替代储能技术,在满足新兴市场(特别是中国和印度)日益增长的两轮和三轮电动汽车(EV)需求方面的应用前景。作者通过系统性的分析,将现有锂离子电池(LIB)在各类电动汽车上的性能参数与锌空气电池的发展现状进行比较,识别了制约后者商业化应用的关键技术障碍,并基于此提出了从电极材料、电池运行到系统架构的未来研究方向。

论文主要论点一:电动汽车市场,尤其是新兴市场的两轮/三轮车领域,对低成本、高安全性、高能量密度且能快速补能的电池有迫切需求。

作者指出,为应对交通领域的碳排放,电动汽车的普及至关重要。在全球范围内,电动汽车的销量占比正在稳步上升,而这一增长在新兴市场如中国和印度,主要由两轮和三轮车驱动。例如,在印度,2023年电动两轮车和三轮车的销量占比分别达到了总销量的5%和约51%,显示出巨大的市场潜力。这些车辆通常用于“最后一英里”交通,日均运营时间长(8-15小时),里程要求高(200-300公里),并且需要在严苛的气候条件下保证绝对安全。此外,其车主对价格极为敏感,要求车辆经济实惠。

目前,几乎所有电动汽车都使用锂离子电池。尽管锂离子电池在能量密度、功率密度和循环寿命方面表现出色,但其广泛渗透面临两大挑战:首先是关键原材料(如锂、钴)的稀缺性和供应链问题,这直接影响电池成本,使其难以在无政府补贴的情况下与传统内燃机车辆竞争。其次是热安全问题,锂离子电池在机械滥用、电气滥用(如过充、快充)或高温环境下运行时有发生热失控和火灾的风险,这在环境温度较高的国家尤为令人担忧。

因此,寻找一种能够选择性覆盖中低功率电动汽车市场(尤其是亚洲的两轮/三轮车)、兼具低成本、高安全性和足够性能的替代电池技术显得尤为重要。钠离子电池和金属空气电池被认为是潜在的竞争者。

论文主要论点二:在诸多备选方案中,机械可充锌空气电池因其独特的优势,特别适合作为中低功率、高续航里程电动两轮/三轮车的动力源。

作者对多种潜在电池化学体系(包括锂离子、钠离子、锂硫、锂空气、铝空气、锌空气等)的理论、实验室研究水平和实际商业化产品的性能参数(比能量、能量密度、比功率)进行了全面比较。分析表明: 1. 锂离子电池的性能已接近其理论极限,进一步提升空间有限,且需在安全性和成本上做出权衡。 2. 金属空气电池,尤其是锌空气和铝空气电池,其理论比能量远超锂离子电池。尽管其实验室研究水平与理论值尚有差距,但已展现出巨大潜力。其中,铝/锌空气电池实际已达到的比能量与锂离子电池的理论值相当。 3. 锌空气电池相比铝空气电池具有更优越的电化学性能(如更高的库仑效率、更合适的还原电位)和环境/经济友好性(锌储量丰富、成本低)。 4. 机械可充锌空气电池相较于电化学可充式具有显著优势:它将放电(金属氧化)和充电(金属氧化物还原)过程解耦,类似于燃料电池与水电解器的关系。这种设计允许通过快速更换金属锌板(机械“加油”)来实现极短的补能时间(几分钟),完美解决了“最后一英里”车辆对运营效率的需求。

基于以上分析,作者认为机械可充锌空气电池在比能量、安全性和补能速度方面成熟的特性,使其在为中低功率、高续航需求的电动汽车(特别是两轮/三轮车和城市公交车)提供动力方面前景广阔。

论文主要论点三:为了实现锌空气电池在电动汽车上的应用,必须首先建立清晰的性能基准,并识别当前研究与实际车辆需求之间的差距。

为了给下一代电池技术的开发提供明确的设计和性能对标目标,作者进行了一项开创性的基准分析工作。他们从研究论文、电池原始设备制造商数据表和商业电动汽车规格中,收集并分析了来自34家不同制造商的76款电动汽车(包括31款两轮车、16款三轮车和29款四轮车)的数据。

通过这项工作,他们建立了以下关键关联: 1. 电池总能量与车辆续航里程的关系:分析显示,在相同车辆类别中,续航里程随电池能量增加而增加,但也显著受车辆整备质量影响。轻量化车辆能更有效地利用电池能量。 2. 电池峰值功率与车辆最高速度的关系:同样,速度随功率增加而增加,但也受到车重的制约。 3. 车辆能耗分析:作者计算了不同车型每公里消耗的能量。结果显示,两轮车、三轮车和四轮车的单位里程能耗范围分别为25-50 Wh/km、40-100 Wh/km和75-300 Wh/km。更重要的是,他们发现单位车重每公里的能耗(Wh km⁻¹ kg⁻¹) 在两轮车上最高(0.24-0.38),三轮车次之(0.15-0.19),四轮车最低(0.07-0.13)。这一定量关系使得可以根据目标车辆的整备质量和续航需求,推算所需的电池能量和功率。

例如,对于一个100公斤整备质量、要求80公里续航的两轮车,需要大约1.92-3.04 kWh的电池能量和2-4 kW的峰值功率(对应约1C的放电速率)。这些基准数据为评估锌空气电池是否“适合”特定车辆段提供了量化标准。

论文主要论点四:当前机械可充锌空气电池的性能(比能量、比功率、寿命)与电动汽车基准要求存在差距,需要从电极、电解液和系统设计等多方面进行针对性研究和改进。

作者详细回顾了锌空气电池(特别是电化学可充式)的研究进展,并探讨了如何将这些方案移植到机械可充系统中以提升性能。

  • 提升比能量/能量密度:锌空气电池的比能量主要由锌负极决定。为提高实际比能量,需要解决负极钝化、腐蚀和放电产物(氧化锌)积累等问题。研究策略包括:

    • 负极合金化:提高抗腐蚀性。
    • 电解液流动系统:可有效避免负极钝化,并连续移除放电产物,从而提高负极利用率和电池效率。虽然流动系统会增加辅助设备重量,但可以通过使用高金属密度的紧凑锌板(而非多孔电极)来补偿。
    • 优化放电产物回收:对于大规模应用,高效、完全地回收氧化锌并利用可再生能源将其还原为金属锌至关重要,这关系到整个技术的经济性和可持续性。电解液流动系统有助于实现产物的高效回收。
  • 提升比功率:电池功率受工作电压和最大放电速率(C-rate)限制。关键挑战在于缓慢的氧还原反应。

    • 提高电压:需开发高性能ORR催化剂以降低反应过电位,并优化电池设计以减少欧姆和传质阻力。
    • 提高放电速率:核心是增加催化剂活性位点的可及性和促进氧气传输。策略包括:开发具有分级孔结构(大孔-介孔-微孔)的高比表面积催化剂;优化气体扩散电极的制备,使用高比表面积基底(如泡沫镍)并改进涂覆技术以增加三相反应界面;考虑使用电压升压转换器,在电池输出较低电压时通过提升电压来满足车辆需求,从而可以减少串联电芯数量,缓解空间约束,但要求电池能以更高电流放电。
  • 延长电池寿命:机械可充电池的寿命主要取决于空气电极和隔膜。主要失效模式包括:

    • 碳酸盐堵塞:空气中的二氧化碳与碱性电解液反应生成碳酸盐,堵塞气体扩散层孔隙。解决方案包括使用高效、紧凑的二氧化碳过滤器(如金属有机框架材料)。
    • 气体扩散层润湿/电解液泛滥:以及催化剂层侵蚀和活性位点降解。需要通过优化电极制备工艺来增强涂层附着力,并开发高耐久性催化剂。
  • 优化机械补能与电池设计:为实现几分钟内的快速换锌,电池设计需便于锌板的快速拆卸和安装,同时确保电解液和放电产物的高效管理。需要解决工程挑战,如锌氧化物的回收、电解液的维护(补充)、电池包在车内的布局以及电池管理系统(BMS)的开发(因锌空气电池电压平台平缓,无法直接通过电压估算荷电状态)。

论文主要论点五:基于现有技术水平的估算表明,性能提升后的机械可充锌空气电池能够满足两轮/三轮车及城市公交车的需求,但在高功率乘用车上适用性有限。

作者进行了一项高层级计算,假设用同等重量的锌空气电池替换现有电动汽车中的锂离子电池。基于车辆整备质量和电池占重比(两轮/三轮车/公交车约15%,乘用车约30%)的估算,并使用锌空气电池较现实的性能参数(比能量 ~200 Wh/kg, 比功率 50 W/kg),推算了换用锌空气电池后车辆的预期续航和最高速度。

估算结果显示: * 两轮车:最大续航约150公里,最高速度低于40公里/小时。 * 三轮车:最大续航约200公里,最高速度约25公里/小时。 * 城市公交车:最大续航约600公里,最高速度约70公里/小时。 * 乘用车:虽然能提供约100公里续航,但最高速度预计低于50公里/小时,难以满足常规需求。

因此,结论是:如果锌空气电池能达到~200 Wh/kg的比能量和30-50 W/kg的比功率,它们将非常适合于长续航、中低速度的两轮车、三轮车和城市公交车。对于要求高功率和高速度的乘用车,锌空气电池可能更适合作为增程器使用,而非主电源。

论文的意义与价值

这篇综述论文具有重要的学术和应用指导价值。首先,它首次系统地建立了电动汽车(特别是两轮和三轮车)电池性能与车辆性能之间的定量基准关系,为未来电池技术的研发提供了明确的对标目标。其次,它对锌空气电池技术,尤其是机械可充式这一特殊路径,进行了全面而深入的剖析,不仅总结了现有挑战,更关键的是从系统应用的角度,提出了将实验室研究成果(如高活性催化剂、电解液流动)与满足实际车辆需求(如高比功率、快换设计)相结合的具体研究路线图。论文清晰地论证了机械可充锌空气电池作为一种安全、低成本、高能量密度的解决方案,在特定电动汽车细分市场(新兴市场的中低功率车辆)中替代或补充锂离子电池的可行性和巨大潜力,为学术界和工业界的研发工作指明了方向。

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