这篇文档属于类型a,是一篇关于利用热补偿电阻层析成像技术(TCERT)可视化LiCl-KCl熔盐凝固过程中固相体积分数时空分布的原创新研究。以下是针对该研究的学术报告:
作者及发表信息
本研究由So Segawa(日本千叶大学机械工程系)、Prima Asmara Sejati(印度尼西亚加查马达大学电气工程与信息学院)、Yosephus Ardean Kurnianto Prayitno(通讯作者,加查马达大学机械工程系)、Noritaka Saito(日本九州大学材料工程系)和Masahiro Takei(千叶大学机械工程系)合作完成,发表于期刊Advanced Powder Technology第35卷(2024年),文章编号104723。
学术背景
研究领域:本研究属于高温熔盐相变材料的多物理场可视化领域,聚焦于熔盐凝固过程中的固液相变动力学。
研究动机:LiCl-KCl熔盐作为潜热储能材料,其凝固质量直接影响热传递效率。传统方法(如X射线衍射、磁共振成像)仅能提供静态或时间分辨率的测量,无法捕捉凝固过程中非均匀和非稳态的时空分布现象(如晶体生长界面波动、溶质扩散)。
研究目标:
1. 开发一种新型热补偿电阻层析成像技术(TCERT),实现高温(700°C)下熔盐凝固的实时三维可视化;
2. 通过固-液电导率模型(SLCM)量化固相体积分数;
3. 分析凝固过程中的空间不均匀性和时间波动性。
研究流程与方法
1. TCERT技术框架
TCERT包含三个核心步骤:
- 步骤1:电导率插值(CID)
- 对象:LiCl-KCl熔盐(85 mol% LiCl–15 mol% KCl),初始温度700°C,冷却速率4.44°C/min。
- 方法:基于电导率插值图(CID, Conductivity Interpolation Diagram),根据KCl摩尔分数(x)和温度(T)插值液态电导率(σ_l)。CID通过7组参考电导率数据(表1)构建,覆盖温度范围380–930°C。
- 创新点:首次将熔盐的物理化学性质(电导率-温度-成分关系)集成到层析成像算法中。
步骤2:电导率重建(ERT)
- 设备:高温电阻层析成像系统,含铂丝电极(Pt-wire)、多路复用器、LCR表(Hioki IM3570)。
- 实验设计:采用四端对测量法抑制电磁干扰,在500 Hz频率下注入25 mA交流电,获取40组电压模式数据。
- 算法:基于高斯-牛顿法的绝对电导率重建,网格单元数9932,迭代次数≤9次(表5)。
步骤3:相分数转换(SLCM)
- 模型:基于Hanai方程的固-液电导率模型(SLCM),将重建的固-液混合电导率(σsl)转换为固相体积分数(φ)。公式:
$$φ = 1 - \left(\frac{σ{sl} - σ_s}{σ_l - σ_s}\right)^{3⁄2}$$
其中σ_s为固态LiCl电导率(表2)。
2. 实验验证
- 样品处理:103.0 g LiCl-KCl粉末在氧化铝坩埚(直径64 mm)中熔化,铂丝电极浸入熔盐10 mm。
- 温度控制:通过PID控温炉(Yamato KDF 300 Plus)实现线性冷却,热电偶监测熔盐中心温度。
主要结果
时空分布可视化
- 凝固起始于542°C(液相线温度),在352°C(共晶温度)完成。固相从坩埚壁向中心推进,形成同心圆非均匀分布(图7)。
- 径向均值φ®显示,20–25 mm区域凝固速率最快,中心区域(r≈0 mm)延迟显著(图7b),归因于热对流不均匀性(公式17)。
与物化计算对比
- TCERT的φ与物化计算值(基于杠杆定律和密度插值图DID)对比,最大相对误差0.763(图11)。
- 误差峰值出现在542°C附近,源于非平衡态凝固(快速冷却导致温度梯度偏离平衡假设)。
非均匀性与波动性
- 径向标准差σ_r(φ)峰值为0.088,方位角标准差σ_h(φ)为0.010(图13),表明凝固过程以径向不均匀为主导。
- 微观机制:枝晶生长(相场模型)和热-溶质扩散耦合导致界面不稳定(引用文献41)。
结论与价值
科学价值:
- 首次实现高温熔盐凝固的全时空分辨率可视化,揭示了非平衡态下的相变动力学机制。
- 提出的TCERT框架为多相流、电池浆料混合等领域的实时监测提供了新方法。
应用价值:
- 优化潜热储能系统的设计,通过调控冷却速率改善凝固均匀性。
- 高温工业过程(如核废料处理、冶金)的在线监测成为可能。
研究亮点
技术创新:
- 集成CID和SLCM的TCERT算法,解决了高温下电导率动态变化的测量难题。
- 铂丝电极和四端对测量法保障了高温腐蚀环境中的信号稳定性。
发现创新:
- 凝固前沿的延迟 nucleation现象(中心区域)为经典成核理论(公式20)提供了实验证据。
- 空间非均匀性与冷却速率的定量关系(公式17)为工艺优化提供指导。
其他价值
- 研究数据(电导率插值参数、重建算法代码)已公开,可作为熔盐物性数据库的补充。
- 方法可扩展至其他二元熔盐体系(如NaCl-KCl),需调整CID中的物性参数。
(报告完)
注:术语翻译示例:电导率(conductivity)、固相体积分数(solid volume fraction)、液相线温度(liquidus temperature)。