本研究由南方科技大学微电子学院的张蕾(Lei Zhang)、清华大学材料科学与工程学院的潘伟(Wei Pan)及其合作者共同完成,论文发表于 Journal of Advanced Ceramics 2020年第9卷第4期。该研究聚焦于高性能镧掺杂氧化钇(La-doped Y₂O₃)透明陶瓷的制备与性能表征,系统探讨了La₂O₃作为烧结助剂对氧化钇透明陶瓷的致密化行为、显微结构、力学性能以及热学性能的影响。
从学术背景来看,氧化钇(Y₂O₃)作为一种重要的光学材料,因其具有宽透过波段、高折射率、高耐腐蚀性和低声子能量等特点,在红外窗口、耐火材料、半导体器件以及上转换发光等领域受到广泛关注。特别是立方晶系Y₂O₃具备优异的热学性能,其热导率为13.6 W/(m·K),热膨胀系数为6×10⁻⁶ K⁻¹,均优于常用的钇铝石榴石(Y₃Al₅O₁₂,热导率10.5 W/(m·K),热膨胀系数7.8×10⁻⁶ K⁻¹),因此被视为高功率激光器基体材料的理想候选。然而,Y₂O₃本身难以烧结致密,限制了其通过传统工艺制备高光学质量陶瓷。为解决这一问题,本研究采用La₂O₃作为烧结助剂,结合真空烧结工艺制备高透明Y₂O₃陶瓷。研究的主要目标是阐明不同La掺杂浓度对烧结动力学、显微结构以及最终材料力学和热学性能的影响机制。
在实验流程方面,研究以高纯商业Y₂O₃粉末(纯度99.99%)为原料,选用La₂O₃粉末(纯度99.99%)作为烧结助剂。由于Y₂O₃为立方结构而La₂O₃为六方结构,La在Y₂O₃中的固溶度限制在15.0 at%以内,因此设计了5.0 at%、10.0 at%和15.0 at%三种La掺杂浓度。样品制备过程与作者此前的研究保持一致,采用真空烧结工艺,在1750 ℃下保温15小时获得致密陶瓷样品。表征方面,研究利用紫外-可见-近红外光谱仪(UV-3600, Shimadzu)在300–2000 nm波长范围内测试光学透过率;采用X射线衍射(XRD)分析物相组成;使用场发射扫描电子显微镜(FESEM)观察显微结构并统计平均晶粒尺寸;通过阿基米德法测量体积密度;利用超声波脉冲回波法测量纵向和横向声速,并依据相关公式计算剪切模量(G)、体积模量(B)、杨氏模量(E)、Pugh模量比(K)、泊松比(σ)和维氏硬度(Hv);热学性能方面,采用激光闪射法测量热扩散系数(λ),利用差示扫描量热法以蓝宝石为标准测定热容(Cp),并结合密度计算热导率。此外,研究还通过烧结动力学分析,包括致密化速率与晶粒尺寸关系、晶粒生长动力学以及Arrhenius方程拟合活化能,系统揭示了不同La浓度下的致密化与晶粒生长机制。
在主要结果方面,光学透过率测试显示,随着La掺杂浓度的增加,样品在400–2000 nm波段的直线透过率显著提高,其中15.0 at% La掺杂Y₂O₃在1100 nm处达到81.2%的最大透过率。XRD结果表明,所有掺杂样品均保持Y₂O₃立方相(JCPDS 41-1105),且衍射峰随La浓度增加向低角度偏移,说明晶格常数增大;由于La³⁺离子半径(1.06 Å)大于Y³⁺离子半径(0.89 Å),未检测到第二相,表明La³⁺完全固溶进入基体。显微结构观察发现,5.0 at% La掺杂样品平均晶粒尺寸约为35 μm且存在局部成分不均匀,而15.0 at% La掺杂样品平均晶粒尺寸约为18 μm且几乎无气孔和异质相,表明提高La³⁺浓度可显著抑制晶粒长大和气孔形成。烧结动力学分析显示,5.0 at%、10.0 at%和15.0 at% La掺杂样品的致密化机制指数n分别拟合为3.6、3.8和4.2,表明晶界扩散控制机制在La掺杂Y₂O₃中占主导地位;致密化速率分别为9、12和18,说明La浓度越高,晶界扩散速率越快。这可能是由于La³⁺与Y³⁺离子半径差异引起弹性应变能,从而促进Y³⁺扩散。晶粒生长动力学拟合得到m值约为3,且速率常数k随La掺杂浓度增加而减小,进一步说明高La掺杂抑制晶粒生长。活化能计算结果显示,5.0 at%、10.0 at%和15.0 at% La掺杂样品的活化能分别为710 kJ/mol、670 kJ/mol和650 kJ/mol,表明La掺杂降低了致密化活化能。晶粒尺寸-密度轨迹图表明,提高La浓度促进致密化速率而降低晶粒生长速率,有利于在较低温度下实现透明化。力学性能方面,15.0 at% La掺杂样品的杨氏模量约为179.8 GPa,Pugh模量比为0.46,维氏硬度达到8.2 GPa,综合性能优于Y₂O₃单晶和部分文献报道的Y₂O₃陶瓷。热学性能方面,随着La掺杂浓度增加,样品的热扩散系数和热容显著下降,但密度由于La原子质量较大而增加;热导率分别计算为7.77 W/(m·K)、6.13 W/(m·K)和5.82 W/(m·K)。尽管热导率随La掺杂增加而略有下降,但仍优于传统激光玻璃。对15.0 at% La掺杂样品在25–800 ℃范围内的温度依赖性研究表明,热扩散系数随温度升高而降低,这归因于声子-声子散射增强;热容从0.43 J/(g·K)(25 ℃)升至0.53 J/(g·K)(800 ℃),而热导率从5.82 W/(m·K)降至2.24 W/(m·K)。
研究结论指出,La₂O₃作为烧结助剂结合真空烧结工艺可成功制备高透明Y₂O₃陶瓷。烧结动力学分析证明晶界扩散是主要的致密化机制。随着La³⁺浓度增加,晶界扩散增强且晶粒尺寸减小。在1750 ℃烧结条件下,15.0 at% La掺杂Y₂O₃陶瓷获得无气孔且均匀的显微结构,1100 nm处最大直线透过率达81.2%。同时,力学性能和热学性能均随La掺杂量的增加而得到改善。该研究表明La掺杂Y₂O₃透明陶瓷是激光基体材料的有力候选者,并提出了制备高质量激光透明陶瓷的有效方法,具有重要的科学价值和应用前景。研究的亮点在于系统建立了La掺杂浓度与烧结动力学、显微结构演化及宏微观性能之间的关联,揭示了晶界扩散控制致密化机制,并通过对力学和热学性能的综合评估证明了该材料在激光应用中的可行性。该方法也为其他难烧结透明陶瓷的制备提供了新思路。