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核燃料后处理设备材料的腐蚀研究

期刊:journal of nuclear materialsDOI:10.1016/0022-3115(93)90076-s

《腐蚀研究应用于乏核燃料后处理厂设备建造材料》

本文为一篇科学研究文章,题为“Corrosion studies on materials of construction for spent nuclear fuel reprocessing plant equipment”,作者为U. Kamachi Mudali, R.K. Dayal和J.B. Gnanamoorthy,隶属于印度Kalpakkam的Indira Gandhi Centre for Atomic Research金属研究部门,文章发表于1993年的Journal of Nuclear Materials期刊(第203卷,第73-82页)。

研究背景与目的

乏核燃料后处理是一项复杂的化学过程,涉及多个环节的设备,包括溶解器(使用高温或者沸腾的硝酸),溶剂分离器(常温硝酸用于铀和钚等裂变产物分离),蒸发器(浓缩高温硝酸中的产物),以及储存高浓度硝酸和放射性废物的储存罐。这些设备的建造材料直接关系到设备的完整性、防止放射性扩散以及核燃料后处理装置的可用性。

面对这样的腐蚀性工作环境,常规的不锈钢(如Type 304L SS)由于在高氧化条件下可能会发生晶间腐蚀,且存在组织中二次相(如σ相、碳化物和δ铁素体)、杂质(比如硼、硫和磷)偏析的问题,已显示出不足。此外,不当材料选择已导致多起设备失效案例,影响运行效率乃至停产。为此,本文旨在筛选性能更优的候选材料,例如钛(Ti)、锆合金(Zircaloy-2),以及低碳含量和杂质控制的特殊不锈钢(如Uranus-16和Uranus-65),以评估其在高温沸腾硝酸及含铀浓硝酸中的抗腐蚀性能。

研究的核心目标是通过对上述材料的腐蚀试验研究,明确它们在乏核燃料后处理设备中的适用性和优劣,尤其是在极端腐蚀性环境下的表现。

研究流程与实验设计

测试材料及实验样本

研究中测试了以下材料: - 商业Type 304L不锈钢(SS) - 核级Type 304L SS - 特殊级Uranus-16 SS(低碳,低杂质) - 特殊级Uranus-65 SS(高铬,低杂质) - 纯钛(Ti) - Ti-5% Ta(钛合金,含5%钽) - Ti-0.25% Pd(钛合金,含0.25%钯) - Zircaloy-2 - 钛以及Ti-5% Ta合金焊接材料 - 热氧化和阳极化处理的钛

试样尺寸大多为50 mm x 15 mm x 1.5 mm,各试样采用600目砂纸抛光后进入实验。焊接试样使用钨极惰性气体技术(TIG),焊接参数如电流强度、保护气氛流量与速度均受控(详见实验部分)。

腐蚀测试实验设计

研究分为两种工况测试: 1. 硝酸介质测试:在沸腾的浓度为65 wt%的浓硝酸中进行浸泡测试,工艺流程如下: - 试样在清洁后以四氟乙烯线悬挂于反应溶液中。 - 实验周期为240小时,每隔48小时取出试样,称重以计算腐蚀速率,并每次更换溶液。 - 表面分析使用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)。 2. 含铀中浓硝酸介质测试: - 用电解法将铀针状颗粒溶解于6M浓硝酸(阳极液),用陶瓷隔膜分离阴阳极室。 - 高温条件覆盖从室温到365K范围,每组样本留置10小时。

此外,还测试了经不同工艺处理的钛材料(空气氧化和阳极化处理)、锆合金以及钛钯合金,以观察其在试验环境中的表面氧化膜形成情况及对应腐蚀响应。

主要研究结果

材料在沸腾硝酸中的耐腐蚀表现

  • 锆合金(Zircaloy-2)展现了最低腐蚀速率,表面形成薄而保护性良好的氧化层。
  • Ti-5% Ta合金的抗腐蚀性优于纯钛(Ti),表现为更薄的氧化膜及降低的腐蚀速率。
  • 焊接材料中,Ti和Ti-5% Ta合金的焊缝部分出现与基体稍有差异的腐蚀表现,但总体耐腐蚀性能与一致性良好。
  • 核级304L不锈钢相比商业级别显现出更低的晶间腐蚀,同时Uranus-65 SS(含较高铬)耐腐蚀性与锆合金更为接近。 -商业Type 304L材质腐蚀速率过高,不适合作为高腐蚀环境下的建造材料。

材料在6M含铀浓硝酸中的表现

  • Zircaloy-2和Ti-5% Ta合金表现优异,尤其是在高温或类似铀后处理模拟试验条件的电解环境中。
  • 热空气氧化处理的钛材料中,以873K工艺处理的样本耐腐蚀性最佳,推测其原因在于更均匀且致密的氧化膜。

表面形貌与氧化物分析

  • SEM表明,304L不锈钢(尤其商业级)表面出现晶界开槽和颗粒剥落现象。
  • Ti-5% Ta焊缝区域有针状二次相析出的证据,可能引起电偶腐蚀,但氧化膜性能总体良好。
  • XRD检测确认Ti及其合金表面氧化膜主要为TiO₂,但焊接件中二次相亦能反映焊接引入的复杂微结构。

总结与意义

研究表明,耐高腐蚀性材料(如Zircaloy-2、Uranus-65油合金钛)的选择在乏燃料后处理工厂中至关重要。尤其是钛及其合金,通过掺入钽、钯或表面阳极化等处理,可有效提高耐久性。本文提出的创新性解决方案(如空气氧化处理工艺优化、动态测试环境模拟)为核燃料循环设备材料选择提供了科学依据。此外,此类抗腐蚀材料应用于实际生产设备中,不仅能够保证长期稳定运行,同时减少维修成本及泄露风险。

总的来看,通过本研究,科研人员和工程师可进一步确立核工业中关键腐蚀问题的解决路径,并有针对性地开发新材料以适应更为严苛的工艺环境。

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