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基于席夫碱和脲基交联结构的纤维素高性能粘合剂的构建

期刊:international journal of biological macromoleculesDOI:10.1016/j.ijbiomac.2022.11.069

该文档属于类型a(单篇原创研究报告),以下是针对该研究的学术报告:


一、研究团队与发表信息
本研究由Zhi Li、Guanben Du(通讯作者)、Hongxing Yang等来自中国西南林业大学(Southwest Forestry University)生物质材料国际联合研究中心的研究团队完成,发表于International Journal of Biological Macromolecules(2022年11月12日在线发表,卷223,页码971–979)。研究聚焦于开发一种基于纤维素的高性能环保木材胶黏剂。


二、学术背景与研究目标
科学领域:本研究属于生物质材料与胶黏剂工程交叉领域,旨在解决甲醛基木材胶黏剂的污染问题。
研究动机:传统甲醛胶黏剂存在环境污染和石油资源依赖问题,而现有生物质胶黏剂(如纤维素基胶黏剂)因耐水性差、工艺复杂难以工业化。
理论基础
1. 纤维素氧化:纤维素(cellulose)的C2、C3、C6位羟基可被高碘酸钠(NaIO₄)氧化为醛基(-CHO),形成二醛纤维素(dialdehyde cellulose, DAC)。
2. 席夫碱反应(Schiff base reaction):醛基与氨基(-NH₂)反应形成C=N键,构建交联网络。
研究目标:通过席夫碱桥接和脲基交联,开发兼具高粘接强度、耐水性和低温热压工艺的纤维素基胶黏剂(DAC-PEI-U)。


三、研究流程与实验方法
1. DAC的制备与表征
- 方法:微晶纤维素(MCC)经NaIO₄/NaCl溶液氧化3天,冷冻干燥后得DAC(产率78.2%)。
- 表征:通过FTIR确认醛基特征峰(1733 cm⁻¹),¹³C NMR检测氧化位点(194.18 ppm为醛基碳信号)。
- 创新点:规模化氧化工艺(100 g MCC),优于文献报道的小规模实验。

2. 超支化聚脲(PEI-U)的合成
- 方法:聚乙烯亚胺(PEI)与尿素(urea)在125°C下缩聚10小时,生成含氨基的聚脲。
- 关键参数:摩尔比PEI:urea = 1:3,反应中释放氨气,产物为50%水溶液。

3. DAC-PEI-U胶黏剂的制备
- 交联反应:DAC与PEI-U以质量比1:1混合,室温反应2小时,形成席夫碱(C=N)和脲基(-NH-CO-NH-)交联的三维网络。
- 工艺优化:固含量20%、热压温度160°C、时间6分钟。

4. 胶黏剂性能测试
- 粘接强度:三层胶合板干态强度2.71 MPa,湿热(63°C)和沸水浸泡后强度分别为1.51 MPa和1.34 MPa,远超国标II类胶合板要求(≥0.7 MPa)。
- 耐水性:残炭率82.43%(PEI-U为53.12%),吸湿率降低49.7%。
- 热稳定性:TGA显示最大降解温度350°C,DSC确定固化温度108°C。

5. 结构表征与机理分析
- FTIR与XPS:证实席夫碱键(1617 cm⁻¹)和脲基的形成,C 1s谱中287.18 eV峰为C=N键。
- SEM:DAC-PEI-U断面致密,无孔隙,解释了其高耐水性。


四、研究结果与逻辑链条
1. 氧化与交联协同效应:DAC的醛基与PEI-U的氨基反应形成高密度交联网络,显著提升耐水性(吸湿率降低至16.58%)。
2. 工艺优化:低温热压(160°C vs. 文献200°C)得益于超支化结构的快速固化。
3. 性能对比:DAC-PEI-U的湿强度是纯DAC胶黏剂的2倍以上,且无需复杂配方。
数据逻辑:FTIR/NMR→交联结构证实→粘接强度/耐水性测试→性能优于对照组→SEM/TGA验证结构稳定性。


五、结论与价值
科学价值
- 提出“席夫碱-脲基双交联”新策略,为生物质胶黏剂设计提供理论模型。
- 揭示了超支化结构对降低热压温度的机制。
应用价值
- 胶黏剂原料廉价(纤维素、尿素)、工艺简单,适合工业化。
- 可替代甲醛胶黏剂用于室内板材(如胶合板)粘接。


六、研究亮点
1. 创新性方法:首次将PEI-U引入纤维素胶黏剂,通过双交联解决耐水性与工艺温度矛盾。
2. 性能突破:湿强度1.34 MPa(沸水)为同类生物质胶黏剂最高值之一。
3. 绿色化学:全流程无甲醛释放,原料可再生。


七、其他价值
- 该策略可扩展至其他多糖(如透明质酸、壳聚糖)基材料开发。
- 研究获中国国家自然科学基金(32171884)和云南省应用基础研究计划(202001AW070017)支持。


(报告字数:约1500字)

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