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作者及机构:
本研究由Kang Bie、Peifang Fu*、Yang Liu、Ahsan Muhammad和Tianyao Xu共同完成,他们来自华中科技大学能源与动力工程学院、煤燃烧国家重点实验室,位于中国武汉。研究发表于《International Journal of Hydrogen Energy》第48卷,2023年,并于2022年12月29日在线发布。
学术背景:
煤是全球最丰富且经济的化石能源,占全球一次能源消费的25%,预计到2030年将增至28%。然而,传统燃煤发电效率较低,且排放大量污染物,如CO₂、NOx和SO₂等。因此,开发高效、清洁的煤炭利用技术至关重要。熔融碳酸盐直接碳燃料电池(molten carbonate direct carbon fuel cell, MC-DCFC)是一种新型煤炭利用技术,具有高热转换效率(75%-95%)、低污染物排放等优势,能够通过电化学氧化在较低温度(约650°C)下利用煤炭。
本研究旨在设计一种新型阳极结构,并评估六种煤基燃料(包括三种煤及其对应的煤焦)在MC-DCFC中的电化学性能,探讨其性能差异机制及操作温度对性能的影响,为MC-DCFC技术的商业化应用提供理论支持。
研究流程:
1. 燃料制备与表征:
使用三种煤炭(黄石烟煤、黄石贫煤、神华褐煤)及其对应的煤焦(烟煤焦、贫煤焦、褐煤焦)。煤焦通过在氮气保护下1173 K高温焦化1小时制备。对燃料进行工业分析(水分、挥发分、灰分、固定碳)和元素分析(C、H、O、N、S),并使用BET法测定比表面积、孔容和孔径分布。此外,通过热重分析(TG)评估燃料的热反应性。
MC-DCFC设计与实验:
制备MC-DCFC单电池,采用62 mol% Li₂CO₃和38 mol% K₂CO₃为电解质,使用316不锈钢作为阳极结构。阳极采用新型设计,通过注射器式结构将煤粉压入熔融碳酸盐中,解决传统结构中煤粉漂浮问题。实验采用三电极系统:工作电极为煤粉/金片,对电极为(O₂+CO₂)/金片,参比电极为(O₂+CO₂)/金丝。
实验测试:
在600°C、650°C和750°C下,测量各燃料的极化曲线、电化学阻抗谱(EIS)和开路电压(OCV)。通过恒电位极化测试评估燃料的稳定性,并分析操作温度对电化学性能的影响。
数据分析:
对实验数据进行统计分析和比较,探讨燃料物理化学性质与电化学性能之间的关系,并解释性能差异的机制。
主要结果:
1. 燃料表征结果:
烟煤和褐煤具有较高的挥发分和热反应性,煤焦的比表面积较原煤降低。烟煤的比表面积最大(6.6 m²/g),烟煤焦的氧含量较高。
电化学性能:
六种燃料的电化学性能排序为:烟煤 > 贫煤 > 烟煤焦 > 褐煤 > 褐煤焦 > 贫煤焦。烟煤和贫煤的峰值功率密度最高,分别为108.7 mW/cm²和109.8 mW/cm²,烟煤焦为98.1 mW/cm²,褐煤为83.7 mW/cm²,褐煤焦为71.3 mW/cm²,贫煤焦最低(53.2 mW/cm²)。
温度影响:
温度升高显著提高了燃料的电化学反应性,烟煤和褐煤在600-650°C范围内对温度最敏感,贫煤敏感性最低。
稳定性:
各燃料的开路电压在2小时内保持稳定,烟煤和褐煤的OCV较高(分别为1.10 V和1.05 V),烟煤焦的OCV最低(0.84 V)。恒电位极化测试表明,煤燃料的电性能衰减比煤焦更显著。
结论:
本研究表明,MC-DCFC中煤燃料的电化学性能优于煤焦,烟煤和贫煤表现最佳。燃料的高挥发分、高碳含量、低灰分和硫含量、较大比表面积、高热反应性等特性有助于提高电化学性能。操作温度对性能有显著影响,烟煤和褐煤在600-650°C范围内对温度最敏感。研究为MC-DCFC技术的商业化应用提供了重要的实验数据和理论支持。
研究亮点:
1. 设计了一种新型阳极结构,解决了煤粉漂浮问题,显著提高了MC-DCFC性能。
2. 首次系统比较了六种煤基燃料在MC-DCFC中的电化学性能,揭示了性能差异的机制。
3. 通过实验验证了操作温度对燃料性能的影响,为优化MC-DCFC运行参数提供了依据。
4. 研究结果为煤炭的高效清洁利用提供了新的技术路径,具有重要的科学和应用价值。
其他价值:
本研究的实验方法和数据分析方法为未来MC-DCFC的研究提供了参考,新型阳极结构的设计也为其他类型燃料电池的开发提供了新思路。
这篇报告详细介绍了研究的背景、流程、结果和意义,适合其他研究者了解本研究的核心内容和价值。